伯格曼环化反应
Bergman环化反应(伯格曼环化反应),又称Bergman反应;Bergman芳构化反应 共轭的烯二炔通过分子内环化生成1,4-苯双自由基(对苯炔)或其类似物的一类环化反应。 这个反应是由美国化学家 Robert George Bergman(1942年-)在 1972 年发现的。 启动反应的关键反应条件是加热或者光照。第一步烯二炔环化为苯双自由基的反应是一个典型的可逆电环化反应,一般产生的苯双自由基接下来与反应体系中氢供体(如1,4…
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Bergman环化反应(伯格曼环化反应),又称Bergman反应;Bergman芳构化反应 共轭的烯二炔通过分子内环化生成1,4-苯双自由基(对苯炔)或其类似物的一类环化反应。 这个反应是由美国化学家 Robert George Bergman(1942年-)在 1972 年发现的。 启动反应的关键反应条件是加热或者光照。第一步烯二炔环化为苯双自由基的反应是一个典型的可逆电环化反应,一般产生的苯双自由基接下来与反应体系中氢供体(如1,4…
的结皮都是金棕色的,如布里欧修法国甜點包]] 美拉德反应(,,;),又称-{zh-hans:梅纳反应; zh-tw:美拉德反應;}-、梅拉德反应、羰胺反应,是广泛分布于食品工业的非酶褐变反应,指的是食物中的还原糖(碳水化合物)与氨基酸/蛋白质在常温或加热时发生的一系列复杂反应,其结果是生成了棕黑色的大分子物质类黑精或称拟黑素。除产生类黑精外,反应过程中还会产生成百上千个有不同气味的中间体分子,包括还原酮、醛和杂环化合物,这些物质为食品提…
多德-贝克威思扩环反应(Dowd–Beckwith ring expansion reaction)指环状β-酮酯经过α-卤烷基取代中间体,得到环扩大产物。 反应为自由基机理,自由基引发剂体系为偶氮二异丁腈和三丁基锡烷。原料环状β-酮酯可通过狄克曼缩合反应合成。底物通过此反应可在环中增加1-4个碳原子。 反应的最初版本是环己酮-2-羧酸乙酯用氢化钠处理产生的烯醇负离子,对1,4-二碘丁烷行亲核脂肪取代,生成α-碘丁基取代物,然后再用AI…
哈伯-韦斯反应(Haber–Weiss reaction),是在鐵離子的催化下,由H2O2(过氧化氢)和超氧化物(·O2−)反應生成·OH(羟自由基)。它由弗里茨·哈伯和他的學生於1932年首次提出。 参考文献
卡罗尔重排反应(),又称卡罗尔-克莱森重排反应,指β-酮酸烯丙酯发生克莱森重排反应产生α-烯丙基-β-酮酸,再经脱羧,得到γ,δ-不饱和酮。 反应机理 反应最初是用碱催化,采用一锅反应,即酯交换(制取β-酮酯)-卡罗尔重排串联进行,需要苛刻条件(乙酸钠,170-240℃)。其机理为烯醇发生的克莱森重排然后脱羧(下图A途径)。现多采用分步方法进行,主要改进包括双负离子法(用二异丙基氨基锂生成双负离子,然后在室温或回流下重排,由此得到的酮酸…
Neber重排反应(内博重排反应;内本肟重排为氨基甲基酮) 酮用羟胺处理生成肟,肟再转化为对甲苯磺酸酯,最后酮肟的对甲苯磺酸酯用碱(如乙醇钾或吡啶)处理,发生重排得到 α-氨基酮。 反应由 P. W. Neber 等于 1926 年首先报道。 左边的 R 基通常为芳香基,但 R 为烷基或氢时也能发生反应。右边的 R 基可以是芳香基也可以是烷基,但不能是氢原子。 反应用于从酮制取 α-氨基酮。也用于合成中间体 1-吖丙烯。 副反应为 Be…
汉斯狄克反应(,又称鲍罗丁反应或汉斯狄克-鲍罗丁反应,)是有机化学人名反应,其中羧酸银盐和卤素单质在非质子的惰性溶剂中回流,反应生成有机卤化物。本反应的产物相比底物失去碳原子(以二氧化碳形式散逸),其原有位置引入卤素原子取代,故其既是脱羧反应,也是卤化反应。在本反应基础之上,开发有借助催化剂的改进方法。本反应为自由基反应,广泛用于制备脂肪族卤代烷,在从双数碳原子的天然产物羧酸制备单数碳原子的长链卤代烷这一过程中,本法尤为常用。 : 历史…
亨利反应(英语:Henry reaction)是有机合成中用以构建碳-碳键的人名反应,由硝基烷烃和醛或酮在碱性条件下偶联产生β-硝基醇。 该反应于1895年由比利时化学家路易斯·亨利(Louis Henry,1834-1913)发现,是有机化学中常见的反应,可以在后续步骤中用于合成硝基烯烃、α-硝基酮、β-氨基醇等结构。Henry反应与羟醛反应相似,故而有时会被称为硝基羟醛反应(nitroaldol reaction)。 机理 许多硝基…
乌尔曼二芳醚合成,又称乌尔曼缩合反应、乌尔曼联苯醚合成、乌尔曼型反应,指酚与芳基卤化物在铜或铜盐催化下偶联为二芳醚。 例如,对硝基苯酚与溴苯在铜存在下偶联为对硝基联苯醚。 这个反应是乌尔曼反应的变体,也是以德国化学家弗里茨·乌尔曼的名字命名。 苯胺与芳基酰胺代替酚进行的类似反应称为戈尔德贝格反应。 反应常在高沸点溶剂(如N-甲基吡咯烷酮、硝基苯、二甲基甲酰胺)中、高温下(一般超过210°C)和计量的铜存在下进行。反应中需要用到的活性铜粉…
Weinreb酮合成(,温勒伯酮合成法)或称Weinreb-Nahm酮合成,是有机化学中一种构建碳-碳键的有机反应。它由Weinreb酰胺(N-甲氧基-N-甲基酰胺,WAs)出发,经有机金属亲核试剂处理制备醛和酮。最初是由和史蒂芬·纳姆于1981年发现的酮合成方法,最初的报道由两个亲核酰基取代反应组成:由酰氯与N,O-二甲羟胺盐酸盐反应得到Weinreb酰胺,再使用有机金属试剂处理得即可。 Weinreb酮合成的特点在于,金属亲核试剂使…
Feist–Bénary合成(Feist–Bénary synthesis) α-卤代酮与β-二羰基化合物在氨或吡啶催化下进行反应,生成取代呋喃。 应用 参见 化学反应列表 参考资料 外部链接 [http://books.google.com/books?id=6mZJ3084ouAC&pg=PA134&lpg=PA134&dq=Feist-Benary+synthesis&source=bl&ots=kv6i-nR9tN&sig=51…
Blum-Ittah氮丙啶合成反应(也叫Blum-Ittah-Shahak氮丙啶合成反应,或简称Blum氮丙啶合成反应)是一个有机化学中的人名反应,用于由环氧乙烷制备吖丙啶。 机理 环氧乙烷首先在叠氮根离子亲核进攻下发生开环,转化为2-叠氮醇。然后以类似于施陶丁格反应的方式被三烷基膦(如三苯基膦)还原,并释放氮气。然后膦亚胺中间体中的磷原子被羟基亲核进攻,形成P-O键。由此构建了一个五元环中间体。质子转移后,一对电子从氧原子转移到磷原子…
[2,3]-维蒂希重排反应是将一个烯丙基醚转换成一个高烯丙醇的协同周环反应。该反应属于协同反应,因此具有较高的立体选择性,可以在合成途径前期用于构建手性中心。不过因为关键中间体有着碳负的结构,维蒂希重排需要强碱性条件。[[1,2-维蒂希重排反应|[1,2]-维蒂希重排反应]]是其竞争反应。 产生异构戊-5-烯-1-醇的[1,2]-威悌重排是一种在高温下发生的竞争过程。由于[2,3]-威悌重排的高原子经济性和立体选择性,它已经获得了相当大…
纳扎罗夫环化反应(Nazarov环化反应)是二乙烯基酮类化合物在质子酸(如硫酸、磷酸)或路易斯酸(如氯化铝、三氟甲磺酸钪)作用下重排为环戊烯酮衍生物的一类有机化学反应。反应首先由苏联化学家伊凡·尼古拉耶维奇·纳扎罗夫报道,其中心步骤是一个五原子4n体系在加热情况下的电环化顺旋关环反应。 反应机理 Nazarov成环反应的机理见下图。首先是反应物质子化,生成戊二烯正离子。它是一个五原子四π电子的体系,正电荷可以分散到其他碳原子上。接着发生…
霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯反应(),簡稱HWE反應,常误称为维蒂希-霍纳反应,是制取烯烃的反应,维蒂希反应的改进。反应用稳定的膦酸酯碳负离子,代替磷叶立德,与醛、酮反应生成烯烃。产物主要为E-型烯烃。反应综述参见:。 1958年在研究其他有机磷化合物改进的维蒂希反应时(主要是用氧化膦稳定的碳负离子),首先发表了用膦酸酯改进的维蒂希反应。而后与对反应作了进一步的研究。 一般参加反应的膦酸酯α-碳上需要连有吸电子基团(EWG),以使反应中的四元…
夏普莱斯不对称环氧化反应(英文:Sharpless epoxidation)是一种不对称选择的化学反应,可以用来从一级或者二级烯丙醇制备2,3-环氧醇。 它是以主要发明人巴里·夏普莱斯和香月勗命名的不对称环氧化反应。该反应大约在1970年代开始得到系统研究,80年代后日臻成熟。 夏普莱斯环氧化的成功取决于五大主要原因:首先,环氧化合物能够简单的转化为二醇、氨基醇或者醚,所以在天然产物的全合成当中形成手性的环氧化合物是非常重要的步骤。第二…
Ganem氧化反应是一个通过三级N-氧化物与一级或二级卤代烃制备羰基化合物的反应,由美国化学家布鲁斯·加内姆 (Bruce Ganem) 首先提出。可使用的三级氮氧化物包括N-甲基嗎啉-N-氧化物(NMO)与氧化三甲胺。 机理 与其他N-氧化物催化的反应类似,带有负电荷的氧亲核进攻卤代烃,使得卤原子成为离去基团。三级胺将α-碳去质子化,α-碳上的一对电子随之与氧成键。氧随后将其多余的电子迁移到氮上,生成目标的羰基化合物,与先前提及的三甲…
Zincke反应(Zincke reaction),以 Theodor Zincke 的名字命名。 吡啶类与2,4-二硝基氯苯和伯胺反应,转变为吡啶盐。 反应机理 反应首步为N-2,4-二硝基苯基吡啶盐的生成。这个中间体一般分离出来后通过重结晶纯化。 N-2,4-二硝基苯基吡啶盐与一分子伯胺共热时,胺对吡啶环发生加成,引发吡啶开环。开链的中间体继续与第二分子胺作用,放出2,4-二硝基苯胺,同时得到König 盐(6a 6b)。 Köni…
曼尼希反应(Mannich反应,简称曼氏反应),也称作胺甲基化反应,是含有活泼氢的化合物(通常为羰基化合物)与甲醛和二级胺或氨缩合,生成β-氨基(羰基)化合物的有机化学反应。一般醛亚胺与α-亚甲基羰基化合物的反应也被看做曼尼希反应。反应的产物β-氨基(羰基)化合物称为“曼尼希碱”(Mannich碱),简称曼氏碱。 反应中的胺一般为二级胺,如哌啶、二甲胺等。如果用一级胺,反应后的缩合产物在氮上还有氢,可以继续发生反应,故有时也可根据需要使…
埃德曼降解(,或埃德曼分解),也根据所使用试剂而被称为“PTC法”或“PTH法”,是肽链或蛋白质中N-端氨基酸序列分析方法之一。由菲尔·埃德曼(Pehr Edman)首先创立。 机理 用异硫氰酸苯酯(Phenylisothiocyanate, 缩写:PITC)与待分析多肽的N-端氨基在碱性条件下反应,生成苯硫脲(PTC)的衍生物,於酸性條件之下生成五元环,肽链N-端被选择性地切断,得到N-端氨基酸残基的噻唑啉酮苯胺衍生物。接着用有机溶剂…