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2,3-维蒂希重排反应

[2,3]-维蒂希重排反应是将一个烯丙基醚转换成一个高烯丙醇的协同周环反应。该反应属于协同反应,因此具有较高的立体选择性,可以在合成途径前期用于构建手性中心。不过因为关键中间体有着碳负的结构,维蒂希重排需要强碱性条件。[[1,2-维蒂希重排反应|[1,2]-维蒂希重排反应]]是其竞争反应。 产生异构戊-5-烯-1-醇的[1,2]-威悌重排是一种在高温下发生的竞争过程。由于[2,3]-威悌重排的高原子经济性和立体选择性,它已经获得了相当大…

周环反应

化学反应中,能形成环状过渡态的协同反应统称为周环反应。协同反应是一种基元反应,其含义是反应过程中,若有两个或两个以上的化学键破裂和形成时,都必须相互协调地在同一步骤内完成。因此,周环反应遵循微观可逆性原理。 周环反应具有如下的特点: 反应过程中没有自由基或离子这一类活性中间体产生。 反应速率极少受溶剂极性和酸、碱催化剂的影响,也不受自由基引发剂和抑制剂的影响。 反应条件一般只需要加热或光照,而且在加热条件下得到的产物和在光照条件下得到的…

电环化反应

电环化反应是周环反应的一类,反应中共轭体系两端的原子环合形成新的σ键,形成比原来分子少一个π键的产物。它的逆反应也属于电环化反应,有时为了区分,将前者成环反应称为“电环合反应”。电环化反应是立体选择性的反应,通常使用的反应底物是环烯烃和对应的共轭烯烃。它于1960年前后被发现。 为了使π电子环合成为σ键,烯烃末端碳原子的键必须旋转,而旋转的方向可以是两个键朝同一方向旋转,或两个键朝不同方向旋转,分别称为顺旋和对旋。顺旋又可分为顺时针顺旋…

螯变反应

螯变反应是环加成反应的一种,反应中,一个反应物的一个原子向另一个反应物共轭系统的两端原子加成,形成两个新的σ键。反应底物减少一个π键,该原子的配位数上升。 螯变反应形式上是(m+1)环加成反应,反应产物大多为五元环。逆反应称螯变消除反应,其驱动力常常是气态产物导致的熵增优势。螯变反应与逆反应都是立体专一反应,都遵守分子轨道对称守恒原理。 常见的螯变反应是1,3-丁二烯与二氧化硫的加成反应。该反应是可逆的,100°C以下有利于生成加成产物…