伯格曼环化反应
Bergman环化反应（伯格曼环化反应），又称Bergman反应；Bergman芳构化反应 共轭的烯二炔通过分子内环化生成1,4-苯双自由基（对苯炔）或其类似物的一类环化反应。 这个反应是由美国化学家 Robert George Bergman（1942年－）在 1972 年发现的。 启动反应的关键反应条件是加热或者光照。第一步烯二炔环化为苯双自由基的反应是一个典型的可逆电环化反应，一般产生的苯双自由基接下来与反应体系中氢供体（如1,4…
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多德-贝克威思扩环反应
多德-贝克威思扩环反应（Dowd–Beckwith ring expansion reaction）指环状β-酮酯经过α-卤烷基取代中间体，得到环扩大产物。 反应为自由基机理，自由基引发剂体系为偶氮二异丁腈和三丁基锡烷。原料环状β-酮酯可通过狄克曼缩合反应合成。底物通过此反应可在环中增加1－4个碳原子。 反应的最初版本是环己酮-2-羧酸乙酯用氢化钠处理产生的烯醇负离子，对1,4-二碘丁烷行亲核脂肪取代，生成α-碘丁基取代物，然后再用AI…
卡罗尔重排反应
卡罗尔重排反应（），又称卡罗尔-克莱森重排反应，指β-酮酸烯丙酯发生克莱森重排反应产生α-烯丙基-β-酮酸，再经脱羧，得到γ,δ-不饱和酮。 反应机理 反应最初是用碱催化，采用一锅反应，即酯交换（制取β-酮酯）-卡罗尔重排串联进行，需要苛刻条件（乙酸钠，170－240℃）。其机理为烯醇发生的克莱森重排然后脱羧（下图A途径）。现多采用分步方法进行，主要改进包括双负离子法（用二异丙基氨基锂生成双负离子，然后在室温或回流下重排，由此得到的酮酸…
内博重排反应
Neber重排反应（内博重排反应；内本肟重排为氨基甲基酮） 酮用羟胺处理生成肟，肟再转化为对甲苯磺酸酯，最后酮肟的对甲苯磺酸酯用碱（如乙醇钾或吡啶）处理，发生重排得到 α-氨基酮。 反应由 P. W. Neber 等于 1926 年首先报道。 左边的 R 基通常为芳香基，但 R 为烷基或氢时也能发生反应。右边的 R 基可以是芳香基也可以是烷基，但不能是氢原子。 反应用于从酮制取 α-氨基酮。也用于合成中间体 1-吖丙烯。 副反应为 Be…
乙烯基环丙烷重排反应
乙烯基环丙烷重排（英文：vinylcyclopropane rearrangement，或称乙烯基环丙烷-环戊烯重排）是将乙烯基取代的环丙烷变为环戊烯的扩环反应。 实验性与计算性研究表明，乙烯基环丙烷重排反应的机理被认为是双自由基介导的两步过程和/或轨道对称性控制的周环过程，两种机理在具体反应中起的作用主要取决于底物。 由于能用于构建环戊烯环，乙烯基环丙烷重排反应已被用于合成复杂天然产物中的关键步骤。 历史 1959年，一位从西北大学毕…
纳扎罗夫环化反应
纳扎罗夫环化反应（Nazarov环化反应）是二乙烯基酮类化合物在质子酸（如硫酸、磷酸）或路易斯酸（如氯化铝、三氟甲磺酸钪）作用下重排为环戊烯酮衍生物的一类有机化学反应。反应首先由苏联化学家伊凡·尼古拉耶维奇·纳扎罗夫报道，其中心步骤是一个五原子4n体系在加热情况下的电环化顺旋关环反应。 反应机理 Nazarov成环反应的机理见下图。首先是反应物质子化，生成戊二烯正离子。它是一个五原子四π电子的体系，正电荷可以分散到其他碳原子上。接着发生…
拜耳-维立格氧化反应
拜尔－维立格氧化重排反应（）是酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧乙酸等)的氧化下，于羰基和一个邻近烃基之间插入一个氧原子，得到相应的酯的化学反应 。(4)被认为是决速步。 立体电子效应 Baeyer-Villiger氧化反应的产物被认为是受立体电子效应控制的，该反应中的初级立体电子效应指的是过氧化物中的O-O键必须在迁移基团RM的反面，这一取向有利于迁移轨道的𝛔轨道与过氧基𝛔轨道的最大重叠。次级立体电子效应指的是羟基氧上的孤对电子必须在迁移…
科里-富克斯反应
科里-富克斯反应，又称拉米雷斯-科里-富克斯反应，指醛与四溴化碳和三苯基膦反应，发生一碳同系化生成二溴烯烃，然后再用正丁基锂处理而得到末端炔烃。 反应由美国化学家艾里亚斯·詹姆斯·科里和菲利普·L·富克斯的名字命名。与早期Desai等制取二溴烯烃的方法相比，锌粉的加入促进了叶立德中间体的生成，从而减少了三苯基膦的用量，分离更易，产率更高。对于敏感的底物，需用三乙胺代替锌才能取得较好的效果。 选用适宜的碱，可使反应也可停在1-溴代炔一步。…
阿马道里重排
阿马道里重排（）为N-取代的醛糖胺转变成1-氨基-1-去氧-2-酮糖的同分异构反应。见于糖类与氨基间的美拉德反應、糖类与苯肼的反应以及蝶啶的生物合成反应中。 N-糖基胺发生重排生成相应的 1-氨基-1-脱氧酮糖。 用于糖化学。 例如，D-甘露糖（1 为环型结构，2 为开链型结构）与氨反应为偕氨基醇 (3)，(3) 不稳定，很快失水变为糖基胺（4为环型，5为开链型亚胺结构）。该糖基胺用吡啶和乙酸酐处理，发生 Amadori 重排，经过烯醇…
霍夫曼降解反应
霍夫曼降解反应（）又称霍夫曼重排反应，是指一级酰胺在溴（或氯）和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。 这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠，次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯，异氰酸酯水解，放出二氧化碳，同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。 邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。 机制 酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，这时氮原子上连…
香豆素重排反應
香豆素重排反應、香豆素-苯并呋喃缩环反应（）或称珀金重排、珀金重排反应（），是有機重排反应，氫氧化物攻入2-鹵香豆素，縮環形成苯并呋喃。反應於1870年由威廉·珀金首次公佈，因而得名。提出的反应机理有幾種，全都認為内酯首先開環生成羧酸盐和酚盐。 : 參考文獻
迪姆罗特重排反应
迪姆罗特重排反应（）最早指1,2,3-三唑经过重排，其环内与环外氮原子发生交换。 这个反应由德国化学家奥托·迪姆罗特在1909年发现，迪姆罗特重排一词最早在1963年出现。 其过程为三唑开环，得到重氮中间体，然后C-C键旋转，发生1,3-质子迁移，并关环。 R=苯基时，底物在沸吡啶中反应24小时，完成转化。 后来发现这个重排反应广泛存在于含有环外杂原子的杂环之中。例如某些1-烃基-2-亚氨基嘧啶也可发生迪姆罗特重排，首先嘧啶环与水加成，…
贝格曼降解反应
贝格曼降解反应（），又称贝格曼递降反应，是去除肽C-端氨基酸的方法。 首先制得相应的酰基叠氮(1)，然后酰基叠氮在苄醇存在下经库尔提斯重排反应，得到少一个碳的胺的苄氧羰基取代物(3)。它经过氢解，即得伯酰胺(4)和醛(5)。 参见 库尔提斯重排反应 埃德曼降解法 *化学反应列表 参考资料
霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应
霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应（），简称HLF反应，又称霍夫曼-洛夫勒反应（）指加热或光照条件下，N-卤代胺合成相应的环胺，如吡咯烷。 例如N-正丁基吡咯烷的合成： 反应机理 加热或光照下，氮卤键发生均裂，产生的氮自由基发生分子内1,5-或1,6-氢迁移，生成相应的碳自由基，然后和卤素自由基偶联。形成的卤代胺中间体进一步发生分子内亲核取代反应，然后在碱的作用下，得到环胺产物。 反应实质是氮自由基进行的分子内氢迁移反应，由于形成的N–H键键…
普梅雷尔重排反应
普梅雷尔重排反应（），是用乙酸酐将亚砜重排为α-酰氧基硫醚的化学反应。反应中硫原子被还原，邻位碳被氧化。 反应综述有： 用α-酰基亚砜作原料，四氯化钛或四氯化锡等路易斯酸催化，可以使反应在0℃的低温下发生。 用氯气或NCS（N-氯代琥珀酰亚胺）对硫醚进行氯代，首先生成氯代硫鎓离子，然后硫α-位的氢原子被消除，生成一个硫叶立德。这个硫叶立德再消除硫上的氯离子，得到一个新的硫鎓离子，这个硫鎓离子最后与一个氯离子结合，产生α-氯硫醚。反应的总…
烯反应
Ene反应，也被叫做Alder-ene反应或烯反应，是一个带有烯丙基氢的烯烃和一个亲烯体之间发生的反应。 这是一个官能团转化反应，包含有双键以及[1,5]氢迁移，产物是一个双键移动至原烯丙基位置的取代烯烃。反应通式如下： 这类反应通常需要有高活性的反应物或高温，此外，热和路易斯酸可以促进此反应。Ene反应的产物通常能够在其他化学反应的副产物中找到。 将反应物称为烯和亲烯体常常为造成误解，因为亲烯体本身也经常是一个烯。对常见的ene反应来…
重排反应
重排反应（Rearrangement reaction）是分子的碳骨架发生重排生成结构异构体的化学反应，是有机反应中的一大类。重排反应通常涉及取代基從一个原子转移到同一个分子中的另一个原子上的过程，以下例子中取代基R由碳原子1移动至碳原子2： 分子间重排反应也有可能发生。 通常不用弯箭头表示的电子转移图来描述重排反应的机理。例如在Wagner-Meerwein重排反应中，烃基迁移的实际机理很可能涉及烃基沿键的类似流动性的转移，而非离子性…
克莱森重排反应
克莱森重排反应，又稱作Claisen重排反应，其最初形式是一个烯丙基苯基醚在高温（> 200°C）下发生的一个重排反应，产物是邻位烯丙基苯酚。反应的机理是σ[3,3]重排（是史上第一个发现的σ[3,3]重排反应），产物4-烯酮因芳香性的需要互变异构为酚。 这个反应的特点是高度的区域选择性，产物大部分是邻位的。与弗赖斯重排的性质很相似。 而当苯环的两个邻位都被“堵”住的时候，反应产物是对位烯丙基取代物。这是因为中间产物发生了一个科普重排反…
布赫纳扩环反应
布赫纳扩环反应（）是一种两步的碳－碳键形成反应，用于制备含有七元环的化合物。第一步是从重氮乙酸乙酯中释放出卡宾，它能与碳碳双键结合形成三元环。第二步中发生的是扩环反应，这是一个电环化反应，即刚形成三元环的开环最终形成七元环。 参见 电环化反应 环庚三烯 *卡宾 参考资料
科瓦尔斯基酯增碳反应
科瓦尔斯基酯增碳反应（），得名於美国化学家康拉德·J·科瓦尔斯基，指酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。 此反应与阿恩特-艾斯特尔特合成类似，但更为安全。 反应机理 此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理： 亦有认为，反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成，然后发生消除，生成二溴烯醇锂盐，再锂化，并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移，从而最后醇解，得酯。[http://books.google.com/books?id=a…