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伯格曼环化反应

Bergman环化反应(伯格曼环化反应),又称Bergman反应;Bergman芳构化反应 共轭的烯二炔通过分子内环化生成1,4-苯双自由基(对苯炔)或其类似物的一类环化反应。 这个反应是由美国化学家 Robert George Bergman(1942年-)在 1972 年发现的。 启动反应的关键反应条件是加热或者光照。第一步烯二炔环化为苯双自由基的反应是一个典型的可逆电环化反应,一般产生的苯双自由基接下来与反应体系中氢供体(如1,4…

埃尔布斯反应

Elbs反应(Elbs reaction),即邻甲基苯乙酮及其衍生物——酰基邻位有甲基或亚甲基的二芳酮,在热解时发生缩合环化,生成稠环芳烃。 此反应由德国化学家 Karl Elbs 在1884年首先报道。 邻甲基苯乙酮经过反应,发生失水,得蒽。 并五苯也可通过类似方法合成。反应中首先生成6,13-二氢并五苯,它在铜催化下发生脱氢,得并五苯。 反应原料可通过 Friedel-Crafts 酰基化反应制备。 参见 *化学反应列表 参考资料

霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应

霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应(),简称HLF反应,又称霍夫曼-洛夫勒反应()指加热或光照条件下,N-卤代胺合成相应的环胺,如吡咯烷。 例如N-正丁基吡咯烷的合成: 反应机理 加热或光照下,氮卤键发生均裂,产生的氮自由基发生分子内1,5-或1,6-氢迁移,生成相应的碳自由基,然后和卤素自由基偶联。形成的卤代胺中间体进一步发生分子内亲核取代反应,然后在碱的作用下,得到环胺产物。 反应实质是氮自由基进行的分子内氢迁移反应,由于形成的N–H键键…

约翰逊–科里–柴可夫斯基反应

约翰逊–科里–柴可夫斯基反应(),有时简称为Corey–Chaykovsky反应或缩写成CCR,是一个用来合成如环氧化合物、氮杂环丙烷和环丙烷这类含三元环结构的有机化合物的有机化学反应。是由William Johnson在1961年发现的,后经艾里亚斯·詹姆斯·科里和Michael Chaykovsky的大幅完善和开发而成为一个重要的有机化学人名反应。 这个反应涉及到硫叶立德对亲电的碳碳或碳杂杂原子双键(如酮类、、醛类、亚胺、α,β-不…

Japp–Maitland缩合反应

Japp–Maitland缩合反应(Japp–Maitland condensation),由 Francis Robert Japp 和 William Maitland 在1904年首先报道。 一种羟醛加成-缩合串联反应。 例如,以2-戊酮和苯甲醛为原料在碱催化下进行反应时,首先生成双羟醛加成物,然后该加成物的两个羟基发生缩合,环化为对氧代四氢吡喃衍生物。 : 此反应被用于天然产物 centrolobine 的合成: (第一步为向山…

胡克反应

胡克反应(Hooker reaction,1936)指某些萘醌衍生物(如黄钟花醌)用碱性高锰酸钾发生降解,以二氧化碳的形式失去一个亚甲基单位,生成烃基链缩短的产物。 反应机理 β-烷基(以亚甲基和环相连)羟基萘醌在高锰酸钾作用下,首先转变为α,β-二羟基茚满酮-β-羧酸,这个化合物可以分离出来。 它进一步以酮式氧化为邻二酮。邻二酮的活泼亚甲基进行羟醛缩合,异构化为烯醇式,β-酮酸的插烯化合物,它容易脱羧生成二羟基不饱和酮,接着发生芳构化…

Danheiser成环反应

Danheiser成环反应(Danheiser annulation),又称Danheiser TMS-环戊烯成环反应(Danheiser TMS-Cyclopentene annulation) α,β-不饱和酮与三烃基硅基(如三甲基硅基、三异丙基硅基)丙二烯在路易斯酸存在下发生反应,生成三烃基硅基环戊烯。 α,β-不饱和醛太活泼,反应会生成大量副产物;而α,β-不饱和酯则太不活泼,反应速度慢,产率低;环状和开链的酮都可以用作反应底物…

科里-尼古劳大环内酯合成

科里-尼古勞大环内酯合成是羟基酸在温和条件下,非质子溶剂中分子内成环反应成环的反应。 由于的竞争,大环分子内羧酸和羟基形成内脂的反应一般需要在高度稀释的溶液中进行。1974年,科里和尼古勞报道了由催化的大環內酯合成法。温和的反应条件和非质子溶剂环境使该法被应用在很多全合成路线中。 反应机理 羧酸首先与2,2'-Dipyridyldisulfide反应生成活化的2-pyridinethiol ester,然后质子转移生成六元环中间体。在六…

Wideqvist环丙烷合成

Wideqvist环丙烷衍生物合成(英語:Wideqvist cyclopropane synthesis) 醛或酮与溴代丙二腈在碘化钾作用下发生分子内缩合,并进一步环化生成四氰基环丙烷衍生物。 环酮类可通过此反应生成螺环化合物,但10个碳以上的大环酮类不发生反应。 参见 *化学反应列表 参考资料