汉斯狄克反应
汉斯狄克反应（，又称鲍罗丁反应或汉斯狄克-鲍罗丁反应，）是有机化学人名反应，其中羧酸银盐和卤素单质在非质子的惰性溶剂中回流，反应生成有机卤化物。本反应的产物相比底物失去碳原子（以二氧化碳形式散逸），其原有位置引入卤素原子取代，故其既是脱羧反应，也是卤化反应。在本反应基础之上，开发有借助催化剂的改进方法。本反应为自由基反应，广泛用于制备脂肪族卤代烷，在从双数碳原子的天然产物羧酸制备单数碳原子的长链卤代烷这一过程中，本法尤为常用。 : 历史…
标签：#降解反应
共 17 篇文章
埃德曼降解法
埃德曼降解（，或埃德曼分解），也根据所使用试剂而被称为“PTC法”或“PTH法”，是肽链或蛋白质中N-端氨基酸序列分析方法之一。由菲尔·埃德曼（Pehr Edman）首先创立。 机理 用异硫氰酸苯酯（Phenylisothiocyanate, 缩写：PITC）与待分析多肽的N-端氨基在碱性条件下反应，生成苯硫脲（PTC）的衍生物，於酸性條件之下生成五元环，肽链N-端被选择性地切断，得到N-端氨基酸残基的噻唑啉酮苯胺衍生物。接着用有机溶剂…
霍夫曼降解反应
霍夫曼降解反应（）又称霍夫曼重排反应，是指一级酰胺在溴（或氯）和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。 这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠，次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯，异氰酸酯水解，放出二氧化碳，同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。 邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。 机制 酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代，生成N-溴代酰胺，这时氮原子上连…
施特雷克尔降解反应
施特雷克尔降解反应（）是一种化学反应，它通过亚胺中间体将α-氨基酸转化为含有侧链的醛。该反应以德国化学家的名字命名。 最初的观察是在第一步中使用了四氧嘧啶作为氧化剂， 然后进行水解： : 该反应可使用多种有机和无机试剂进行。 参见 *化学反应列表 参考文献
贝格曼降解反应
贝格曼降解反应（），又称贝格曼递降反应，是去除肽C-端氨基酸的方法。 首先制得相应的酰基叠氮(1)，然后酰基叠氮在苄醇存在下经库尔提斯重排反应，得到少一个碳的胺的苄氧羰基取代物(3)。它经过氢解，即得伯酰胺(4)和醛(5)。 参见 库尔提斯重排反应 埃德曼降解法 *化学反应列表 参考资料
冯·布劳恩酰胺降解反应
冯·布劳恩酰胺降解反应（）指单取代酰胺与五氯化磷作用，生成相应的腈和卤代烃。 参见 冯·布劳恩反应 化学反应列表 参考资料
西莫尼尼反应
西莫尼尼反应（Simonini reaction），以维也纳大学教授阿道夫·李本的学生安杰洛·西莫尼尼的名字命名。 羧酸银盐与碘作用，当两者摩尔比为1:1时，得到比羧酸少一个碳的碘代烃；摩尔比为2:1时，得到酯类（RCOOR）；摩尔比为3:2时，则上述两种产物都有生成。 : 这个反应为离子历程，可能经过两个阶段。反应过程中形成结构未知的络合物中间体，有时可以离析，有人提出为下列分子式：\rm \ [(RCOO)_2Ag]^-I^+ 和 …
高知反应
高知反应（Kochi reaction）指羧酸用四乙酸铅和氯化锂处理，发生脱羧氯化作用生成氯代烃。 :RCOOH+Pb(OAc)_4+LiCl \ \xrightarrow {80^oC} \ RCl+CO_2+Pb(OAc)_2+HOAc+LiOAc 这是汉斯狄克反应的变体。三级和二级脂肪族羧酸最易反应，脂环族与杂环羧酸也可发生此反应，不过一级脂肪酸效果较差，芳香族羧酸产率亦较低。 用其他溴化锂和碘化锂代替氯化锂可以得到相应的卤代烃类…
波罗诺夫斯基反应
波罗诺夫斯基反应（Polonovski reaction），得名於化学家马克斯·波罗诺夫斯基（Max Polonovski，1861年－1939年），指叔胺氧化物在醇溶液中用乙酸酐或乙酰氯处理，一个C-N键切断，得到相应的乙酰胺衍生物和醛。 反应机理 一般认为，氧化胺中的带负电荷的氧原子首先与乙酸酐作用、酯化，得到O-乙酰基衍生物。接着，该中间物的α-氢被夺去，并伴随乙酸根离子的消除（亦有认为此处生成鎓内盐中间体），得到一个亚胺离子中间…
魏甘德-洛温菲尔德降解反应
魏甘德-洛温菲尔德降解反应（Weygand-Löwenfeld degradation）指糖肟与2,4-二硝基氟苯在碳酸氢钠溶液中反应，得到少一个碳的醛糖，同时生成2,4-二硝基苯酚和氰化氢。 用二氧化碳将反应生成的氰化氢带走，收集并将其转化为氰化银，称重，可知反应的进行程度。 参见 *化学反应列表 参考资料
胡克反应
胡克反应（Hooker reaction，1936）指某些萘醌衍生物（如黄钟花醌）用碱性高锰酸钾发生降解，以二氧化碳的形式失去一个亚甲基单位，生成烃基链缩短的产物。 反应机理 β-烷基（以亚甲基和环相连）羟基萘醌在高锰酸钾作用下，首先转变为α,β-二羟基茚满酮-β-羧酸，这个化合物可以分离出来。 它进一步以酮式氧化为邻二酮。邻二酮的活泼亚甲基进行羟醛缩合，异构化为烯醇式，β-酮酸的插烯化合物，它容易脱羧生成二羟基不饱和酮，接着发生芳构化…
加拉格尔-霍兰德降解反应
加拉格尔-霍兰德降解反应（Gallagher-Hollander degradation）於1946年報導，是将直链脂肪族羧酸降解为少两个碳的羧酸的方法。 原始方法是通过一系列反应将胆汁酸(1)降解为bisnorcholanic acid (8)。过程为： :(1) 与亚硫酰氯反应生成酰氯(2)； :(2) 用重氮甲烷处理得到重氮酮(3)； :(3) 用盐酸处理生成α-氯代酮(4)； :(4) 用锌／乙酸还原为甲基酮(5)； :(5) …
佛尔递降反应
佛尔递降反应（Wohl递降反应、Wohl递降法）是糖化学中使醛糖碳链缩短的常用反应之一，由阿尔弗雷德·佛尔（Alfred Wohl）于1893年发现。 该反应的一个改进方法是用糖类与羟胺和甲醇钠反应生成糖肟，然后与乙酸酐在乙酸/乙酸钠中作用乙酰化并失水，生成五乙酰化的腈。该腈类在甲醇钠的甲醇溶液中，发生羰基与氰化氢加成的逆反应，同时发生酯交换反应，生成少一个碳原子的醛糖。 下图是葡萄糖通过Wohl递降转化为阿拉伯糖的过程。 参见 Nef…
爱姆德降解
Emde降解反应（Emde degradation），又称Emde反应、Emde还原反应，是當季铵盐用钠汞齐（或氢化铝锂）处理时，发生 C–N 键还原断裂，得到叔胺。 这个反应由德国化学家 Hermann Emde 在1909年首先报道。它是Hofmann降解反应测定生物碱（如麻黄碱）结构方法的有价值补充。 当有 C＝C 键和 C–N 键共轭时，反应容易进行。 有些环状化合物不能用Hofmann法降解，却能用Emde法降解。例如1,1-…
瓦伦特拉普反应
Varrentrapp反应（Varrentrapp reaction） 油酸与碱（如氢氧化钾）在 250～300°C 作用，裂解为软脂酸、乙酸和氢气。 例如，肉桂酸经过反应，得到苯甲酸。亚油酸与硬脂炔酸经过反应，得到肉豆蔻酸和少量的棕榈酸。 用于脂肪酸的结构测定，很少用于合成。 反应机理 双键沿脂肪酸链自由迁移，或移向羧基或离开羧基。当按逆羟醛缩合和逆Claisen缩合类型进行裂解时，形成 α,β-烯酸。迁移过程为氢氧根离子先夺取双键烯…
Weerman降解反应
Weerman降解反应（Weerman degradation） 单糖醛酸的酰胺用次卤酸钠（如次氯酸钠）水溶液处理时，得到少一个碳原子的醛糖。 这个降解反应一般适用于α-羟基羧酸。 醛糖酰胺可通过先将醛糖氧化为糖酸内酯，再用氨的醇溶液处理得到。 葡萄糖在次氯酸钠溶液作用下，可一步转化为阿拉伯糖。 反应机理 与Hofmann降解反应相同。 参考资料 参见 化学反应列表 Curtius重排反应 Hofmann降解反应 Ruff-Fenton…
芦福递降反应
芦福递降反应（Ruff递降法），糖化学中的递降反应之一，常用于糖类结构的测定及糖类的合成。反应中，先用溴水将糖氧化成糖酸，与氢氧化钙作用成糖酸钙盐，然后在乙酸铁、氯化铁或硫酸铁等三价铁化合物（Ruff试剂）的作用下，通过过氧化氢的氧化，得到一个不稳定的α-酮酸，失去二氧化碳，得到少一个碳的醛糖。反应机理比较复杂。 D-葡萄糖经此反应先生成葡萄糖酸、葡萄糖酸钙，然后氧化脱羧生成D-阿拉伯糖： 参见 Fenton试剂 Wohl递降反应 *化…