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汉斯狄克反应

汉斯狄克反应(,又称鲍罗丁反应或汉斯狄克-鲍罗丁反应,)是有机化学人名反应,其中羧酸银盐和卤素单质在非质子的惰性溶剂中回流,反应生成有机卤化物。本反应的产物相比底物失去碳原子(以二氧化碳形式散逸),其原有位置引入卤素原子取代,故其既是脱羧反应,也是卤化反应。在本反应基础之上,开发有借助催化剂的改进方法。本反应为自由基反应,广泛用于制备脂肪族卤代烷,在从双数碳原子的天然产物羧酸制备单数碳原子的长链卤代烷这一过程中,本法尤为常用。 : 历史…

马尔科-拉姆去氧反应

马尔科-拉姆去氧反应(Markó-Lam deoxygenation),得名於以比利时化学家伊斯特万·马尔科和凯文·拉姆。,是有机物中羟基官能团转化为氢原子的方法。 此反应是布沃-布朗还原反应的变体, 并可用作经典巴顿-麦康比去氧反应的替代反应。 反应主要特点是: 反应时间短(介于5秒至5分钟之间); 使用的甲基苯甲酸衍生物较为稳定; 使用SmI2/HMPA体系或电解法代替经典的三丁基氢化锡,反应后易分离。 反应机理 羟基被官能团化为相…

霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应

霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应(),简称HLF反应,又称霍夫曼-洛夫勒反应()指加热或光照条件下,N-卤代胺合成相应的环胺,如吡咯烷。 例如N-正丁基吡咯烷的合成: 反应机理 加热或光照下,氮卤键发生均裂,产生的氮自由基发生分子内1,5-或1,6-氢迁移,生成相应的碳自由基,然后和卤素自由基偶联。形成的卤代胺中间体进一步发生分子内亲核取代反应,然后在碱的作用下,得到环胺产物。 反应实质是氮自由基进行的分子内氢迁移反应,由于形成的N–H键键…

沃尔-齐格勒溴化反应

沃尔-齐格勒溴化反应(Wohl–Ziegler bromination)指自由基引发剂存在下,以N-溴代酰亚胺(如NBS)对底物烯丙位和苄位进行溴化。 反应以NBS为试剂,在四氯化碳中进行时一般产率最高。 该反应综述有: 通常条件是以四氯化碳为溶剂,加入计量的NBS、少量引发剂,一边搅拌一边加热反应液至沸腾。反应液猛烈沸腾是反应已引发的迹象;若反应液过热则需撤出热源。当比溶剂重的NBS全部反应,转变为漂浮在反应液表面时,反应即已完成。因…

巴顿反应

巴顿反应(Barton反应)以英国化学家德里克·巴顿命名,也称为巴顿亚硝酸酯反应反应中亚硝酸酯光解生成δ-亚硝基醇。反应经由RO–NO键均裂,氧自由基夺氢,而后自由基结合的机理。 : 类似的反应是以卤代胺为原料的Hofmann-Löffler-Freytag反应。 该反应是在1960年发现的,其发现者是诺贝尔奖获得者德里克·巴顿爵士。 巴顿1969年的诺贝尔化学奖是因为他在理解有机分子构象方面的工作而获奖,这项工作对于实现巴顿反应的实用…

冈伯格-巴赫曼反应

Gomberg–Bachmann反应(又称冈伯格-巴克曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、Gomberg芳基偶联反应等)以乌克兰裔美国化学家摩西·冈伯格(Moses Gomberg)和美国化学家沃纳·伊曼纽尔·巴赫曼(Werner Emmanuel Bachmann)的名字命名,是指重氮盐的酸性溶液用氢氧化钠或乙酸钠的水溶液处理时,发生芳基的偶联反应,生成联芳烃的衍生物的反应。例如,对溴苯胺与苯偶联,得到对溴联苯。 : BrC6H4NH2 + …

自由基取代反應

自由基取代反應()是有機化學中的一個取代反應類型。在這類的反應過程中,自由基扮演著反應中間體的角色。此類反應大多涉及至少兩個步驟,有些甚至可能達到三個步驟。 : 此類反應的第一步是藉由均裂來產生帶有未成對電子的自由基,如2式與3式般,稱為起始()。而均裂可在熱、紫外光或有机过氧化物、偶氮化合物等的幫助下發生;其中,紫外光能用於將一個雙原子分子轉為兩個自由基。在6式與7式中,自由基會在彼此重組後消失,反應也在此步驟後停止,因而稱為終止()…

朱利亚烯烃合成

朱利亚烯烃合成(,另稱朱利亞烯化反应)是苯基砜与醛或酮作用并官能团化生成酯,然后在还原剂(如钠汞齐、二碘化钐)作用下发生还原消除生成烯烃的反应。反应的主要产物是反式烯烃。此反應由法國化學家馬克·朱利亞()首先發現,故得其名。 該反应操作简便,四步都可以在一锅中反应,立体选择性较好。中间体2也可分离出来,经纯化后,再经还原消除或其他方法生成烯烃,使产率提高。 往往需要将醛与砜加成得到的醇官能团化,将其与乙酸酐、苯甲酰氯等试剂反应,转化为乙…

巴顿-麦康比去氧反应

巴顿-麦康比去氧反应是一个有机反应。在反应中,有机化合物中的羟基被氢取代。该反应以英国化学家德里克·巴顿(1918年-1998年)和斯图尔特·W·麦康比命名。 这个反应是一个自由基取代反應。在另一个类似的反应巴顿脱羧反应中,底物为羧酸。 机理 反应机理包括催化剂的自由基引发阶段(链引发)与后续的链转移阶段。醇1首先反应生成黄原酸酯2。另一个反应物三丁基锡烷3在AIBN8的作用下分解,生成三丁基锡自由基4。这个自由基从2中夺取黄原酸基团,…

频哪醇偶联反应

频哪醇偶联反应,又称醛酮的双分子还原偶联,是一种通过醛或酮分子的羰基在电子供体的存在下,发生自由基反应,形成新碳-碳共价键的有机反应,反应产物为邻二醇。反应名称取自反应丙酮为原料的反应产物频哪醇(也称为“2,3-二甲基-2,3-丁二醇”或“四甲基乙二醇”)。此反应于1859年被威廉·鲁道夫·菲蒂希首次发现。频哪醇偶联反应通常以同分子偶联为主,也可发生分子内交叉偶联反应。 反应机理 该反应第一步的反应机理是:镁等金属作为还原剂提供电子给羰…

布沃-布朗还原反应

鲍维特-勃朗克还原反应(Bouveault-Blanc还原)中,以金属钠-无水醇作还原剂,酯发生还原得到一级醇。 在氢化铝锂还原酯的方法发现之前,BB还原反应曾广泛用于酯的还原反应中。用该法时双键不受影响。 反应机理 反应是自由基机理。钠作单电子还原剂给出价电子,酯生成自由基负离子,从醇中得到质子变为自由基。钠再给出一个电子使之生成碳负离子,从醇得到质子生成醇中间体。而后碳氧键断裂得到一个醇和一个醛,醛经过类似的还原过程,得到另一个醇。…

自由基加成

自由基加成是在有機化學中涉及自由基的加成反應 。自由基加成可能是由二個自由基反應,也可能是一個自由基和非自由基反應。以下是自由基加成反應的基本步驟(也稱為作為自由基鏈機制) 起始反應: 由自由基起始劑使非自由基的前驅體產生自由基。 :非自由基與自由基發生反應,產生新的自由基。 :兩個基團彼此反應,產生一個非自由基。 自由基反應取決於一個(相對)弱鍵的試劑,以均裂形式形成自由基(通常是通過熱或光)。如果沒有弱鍵的試劑可能會進行不同的機制。…

诺里什反应

Norrish反应(Norrish reaction),又称罗氏反应、Norrish光化学反应、Norrish裂解反应,以化学家 Ronald George Wreyford Norrish 的名字命名。 醛、酮发生的一类光化学反应。分为 Norrish Ⅰ型裂解与 Norrish Ⅱ型裂解两种类型。 Ⅰ型裂解 羰基化合物光解,进行α-裂解,形成酰基自由基和烃基自由基(图1)。此后可有多种路线进行反应(图2)。 两个自由基重新结合为原料…

福山吲哚合成

Fukuyama吲哚合成(福山吲哚合成,Fukuyama indole synthesis),由日本化学家福山透(Fukuyama Tohru)发现。 烯基硫代酰基苯胺在AIBN/三丁基氢化锡体系作用下,环化为2,3-二取代吲哚。 用于含多取代吲哚结构的天然产物合成,如 aspidophytine、长春碱和番木鳖碱。 参见 * 化学反应列表 参考资料