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卡罗尔重排反应

卡罗尔重排反应(),又称卡罗尔-克莱森重排反应,指β-酮酸烯丙酯发生克莱森重排反应产生α-烯丙基-β-酮酸,再经脱羧,得到γ,δ-不饱和酮。 反应机理 反应最初是用碱催化,采用一锅反应,即酯交换(制取β-酮酯)-卡罗尔重排串联进行,需要苛刻条件(乙酸钠,170-240℃)。其机理为烯醇发生的克莱森重排然后脱羧(下图A途径)。现多采用分步方法进行,主要改进包括双负离子法(用二异丙基氨基锂生成双负离子,然后在室温或回流下重排,由此得到的酮酸…

'(),是一種化學元素,其化學符號为',原子序數为46,原子量為。鈀是在1803年由威廉·海德·渥拉斯頓所發現的一種罕見而具有光澤的銀白色金屬。鈀的英文名稱是以小行星智神星來命名的。鈀與鉑、銠、釕、銥、鋨共称鉑族金屬。鉑族金屬化學性質相似,但鈀的熔點最低,也是這些貴金屬中密度最低的一種。 鈀金屬,與它的同族元素鉑金屬,在現有的供給量當中,有一半以上被用在觸媒轉換器當中。這些觸媒轉換器能將汽機車排放廢氣中的90%的有害氣體(例如:一氧化碳…

沃拉斯顿奖章

沃拉斯顿奖章()是英国伦敦地质学会颁发的科学奖章,以著名地质学家威廉·海德·沃拉斯頓命名,1831年首次颁发,1835年以来每年颁发一次。 得主 来源:[https://www.geolsoc.org.uk/About/awards-grants-and-bursaries/society-awards/wollaston-medal Geological Society] 1831年—1850年 1831年:威廉·史密斯 1835年:…

钯碳催化剂

钯碳催化剂(Palladium on carbon,Pd/C),通常称为钯碳,是一种用于催化剂的钯形式。金属负载在活性炭上,以使其表面积和活性最大化。 用途 氢化 钯碳能用于有机合成中的催化氢化。包括还原胺化反应、羰基还原反应、硝基化合物的还原反应、亚胺和席夫碱的还原 : 其他不稳定的取代基也容易被该试剂裂解。 偶联反应 钯碳也用于偶联反应。包括铃木反应和施蒂勒反应。 制备 将氯化钯和盐酸与活性炭的悬浊液混合,然后用甲醛或氢气将钯(II…

赫克反应

赫克反应(Heck反应)也称沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应),是不饱和卤代烃(或三氟甲磺酸酯)与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应。 它得名于美国化学家理查德·赫克和日本人沟吕木勉,赫克憑藉此貢獻得到了2010年諾貝爾化學獎。 原料卤代烃 或三氟甲磺酸酯中的R基可以是芳基、苄基或乙烯基。烯烃的双键碳必须连有氢,且烯烃通常为缺电子烯烃,如丙烯酸酯或丙烯腈。钯催化剂可以是四(三苯基膦)钯、氯化钯(II)或乙酸钯(I…

威廉·海德·渥拉斯頓

威廉·海德·渥拉斯顿(,),又译作沃拉斯顿,是英国的化学家、物理学家,皇家学会会长,以发现化学元素钯和铑而知名。1802年,他观察到了太阳光谱中的暗线,即夫琅和费线。此外,他对白金的提炼方法也有一定贡献。渥拉斯顿陨石坑以他的名字命名。 参考文献 外部链接

铃木反应

鈴木反应(,),也称作鈴木偶联反应(、)、鈴木-宮浦反应(,),是一个有机偶联反应,是在钯配合物催化下,芳基或烯基的硼酸或硼酸酯与氯、溴、碘代芳烃或烯烃发生交叉偶联。 该反应由鈴木章()在1979年首先报道,在有机合成中的用途很广,具有很强的底物适应性及官能团耐受性,常用于合成多烯烃、苯乙烯和联苯的衍生物,从而应用于众多天然产物、有机材料的合成中。鈴木章也憑藉此貢獻與理查德·赫克、根岸英一共同獲得2010年诺贝尔化学奖。 2018年,鈴…

钯催化偶联反应

钯催化的偶联反应是偶联反应的一大类,是指以钯化合物作为催化剂。它是均相催化剂的研究和应用的活跃领域。2010年诺贝尔化学奖颁发给理查德·赫克、根岸英一和铃木章,三位围绕此主题进行研究的化学家。 例子 反应通常遵循以下化学计量: :X-R + M-R' → MX + R-R' 变化基于X-R(通常为芳基溴)和M-R'的身份。 通常,反应产生盐或盐样产物(卤化锌,卤化锡,卤化硅) 例如: Heck反应:烯烃与芳卤偶联 Suzuki反应:芳卤…

鈀的同位素

鈀(原子量:106.42)共有52個同位素,從到,在這些同位素中,有6個同位素是穩定的,其中有2個屬於觀測上穩定,理論上有放射性,天然存在的鈀也由這六種同位素構成,其中豐度最高,有27.33%、其次是佔26.46%,再來是佔22.33%、佔11.72%、佔11.14%、以及佔1.02%,其餘皆為放射性同位素,其中最穩定的是半衰期有650萬年,但並不存於自然界中,其次是,半衰期有17天,再來還有半衰期只有3天,其餘半衰期皆小於三十分鐘,除…

林德拉催化剂

林德拉催化剂(Lindlar catalyst)是一种选择性催化氢化的异相催化剂。由钯附着于载体上并加入少量抑制剂而成,含钯5~10%。 通常使用的有两种:Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉。 由罗氏公司的化学家林德拉(Herbert Lindlar)发明。最初的制取方法是在碳酸钙浆液中还原氯化钯,并加入醋酸铅而得。 在用林德拉催化剂的催化氢化反应中,炔烃只加 1mol 氢,得到顺式烯烃。 例如,天然存在的含三…

檜山偶聯反應

檜山偶联反应(,),由日本化学家康夫畑中()和檜山爲次郎()在1988年首先报道。 钯或镍催化的芳基、烯基、烷基卤化物或拟卤(如三氟甲磺酸酯)与有机硅烷之间的交叉偶联反应。 与 Suzuki反应类似,这个反应也需要活化剂,如氟离子(TASF、TBAF)或碱(如氢氧化钠、碳酸钠)。 此反应有诸多优点,包括高原子经济、对环境影响小、有机硅试剂容易储存、易于操作、低毒性、反应条件温和、产率和选择性高以及对其他官能团的耐受性较好等。 但对硅保护…

瓦克尔法

瓦克尔法(Wacker process),又称赫希斯特-瓦克尔法,最早是指乙烯在含有四氯钯酸盐催化剂的水中,被空气中的氧气氧化为乙醛的反应。 这是第一个工业化的有机金属(有机钯)反应,亦是均相催化和配位催化中很重要的一个反应,在1960年代后发展很快,在石油化工发达的国家已大幅取代了乙炔水合法,用于从烯烃制取醛、酮类。反应中的钯配合物与烯烃配合物蔡氏盐类似,不过后者是一个异相催化剂。 此反应形式上与氢甲酰化反应类似,都是工业上用于醛类的…

特罗斯特不对称烯丙位烷化反应

特罗斯特不对称烯丙位烷化反应(Trost asymmetric allylic alkylation,缩写AAA),由 巴里·特罗斯特 报道。 烯丙位带有离去基团的底物在钯和手性配体(特罗斯特配体)作用下,与亲核试剂(如醇、酚、胺、酞酰亚胺、水、烯胺)反应对映选择性(构型翻转)地生成相应的烯丙位取代产物。 反应底物范围 目前已报道的烯丙基烷基化反应的底物类型包括烯丙基氯代物和溴代物、烯丙基醋酸酯和磷酸酯、烯丙基叔丁氧基碳酸酯以及烯丙基吡…

福山还原反应

Fukuyama还原反应(福山还原反应,Fukuyama reduction),由日本化学家福山透首先发现。 硫酯用氢硅烷(silyl hydride)在催化量钯存在下还原,得到醛。 福山透最早所用的氢硅烷为三乙基硅烷,催化剂为钯碳: : 此反应用于将羧酸分步还原为醛。 反应机理 反应的催化循环如下: 氧化加成: :R-C(O)-SR + pd(0) → RC(O)-Pd(II)-SR 配体交换: :RC(O)-Pd(II)-SR + …