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大寺催化剂

大寺催化剂(;)是一种用于催化酯交换反应的有机锡催化剂,是由日本化学家大寺純蔵等人在1965年报导的一种金属有机锡的异硫氰酸衍生物。 其为一种中强路易斯酸,除了催化酯交换反应,也可催化酯化反应、缩醛裂解以及硅醚裂解。外观上为无色晶体,不溶于水,可溶于常见有机溶剂,目前尚无市售 : 2 R2SnO + 2 R2SnX2 → (XR2SnOSnR2X)2 具体来说,是利用二丁基氧锡(R=Bu-)与二异硫酸二丁基锡酯(R= Bu-,X=SCN…

吉爾曼試劑

吉爾曼試劑()指的是一類含鋰和銅(有機銅化合物)的化合物,其通式為 R2CuLi,其中R是烃基,所以稱為二烃基銅鋰。吉爾曼試劑在有機合成和有機金屬化學中有重要用途,它可以用來跟有機氯化物、碘化物等等的有機鹵化物反應。吉爾曼試劑的發現者是美國化學家。 製備 製備吉爾曼試劑的反應式如下: :R-X + 2Li → R-Li + Li-X :2RLi + CuI → R2CuLi + LiI 有机锂试剂与卤化亚铜的反应过程为先生成有机铜化合物…

多伦试剂

[[File:Diamminesilver(I)-3D-balls.png|thumb|right|二氨合银(I)錯離子 ([Ag(NH3)2]+)的球棍模型。]] 內的試管皆已滴加銀氨溶液,可見左邊試管出現銀鏡反應,顯示其內含有醛基,右邊試管則為對照組,在滴入試劑後依然透明。]] 银氨溶液,又称氫氧化二氨合銀,俗稱苛性銀,是含有二氨合银(I)錯離子([Ag(NH3)2]+)的水溶液,一般由硝酸银或其他银化合物与氨水反应制取,溶於水中能…

雷氏鹽

雷氏鹽(),或称四硫氰基二氨絡鉻酸銨、利英奈克鹽、雷纳克氏盐、賴納克氏鹽、硫氰酸鉻銨,是一種暗紅色的配位化合物,分子式為NH4[Cr(NCS)4(NH3)2]·H2O,可在熱水或乙醇中溶解。在其分子中一個鉻原子被六個氮原子包圍,形成八面體結構。 雷氏盐可通过重铬酸铵140-150°C 与熔融的硫氰酸铵反应制得。 雷氏鹽曾经用来转化伯胺和仲胺为相应铵盐沉淀。与二价汞反应生成红色或红色沉淀。 雷氏鹽由德國學者阿爾伯特·雷纳克()於1863年…

格氏试剂

格氏试剂,又称格林尼亚试剂、格林納試劑,是指烃基卤化镁(R-MgX)一类有机金属化合物,是一种很好的亲核试剂。在有机合成和有機金屬化學中有重要用途。此类化合物的发现者法国化学家维克多·格林尼亚()因此而获得1912年诺贝尔化学奖。 制备 格氏试剂一般由卤代烷与金属镁(为了增大表面积,一般为细丝或粉末)在无水乙醚或四氢呋喃(THF)中反应制得。在乙醚中,格氏试剂形成有两个分子乙醚构成的錯合物。乙醚可用100℃加热后减压蒸馏的方式除去,得到…

齐格勒-纳塔催化剂

齐格勒-纳塔催化剂是一种有机金属催化剂,用于合成非支化、高立体规整性的聚烯烃,又称齐格勒-纳塔引发剂,属于配位聚合引发剂。典型的齐格勒-纳塔催化剂是双组分体系,由元素周期表中IV~VIII族过渡金属化合物与I~III主族金属烷基化合物组成,常常具有引发α-烯烃进行配位聚合的活性,典型的如三氯化钛-三乙基铝[TiCl3-Al(C2H5)3]。1950年代德国化学家卡尔·齐格勒合成了这一催化剂,并将其用于聚乙烯的生产,得到了支链很少的高密度…

詹氏催化剂

詹氏催化剂()又称詹氏钌催化剂,是一类用于催化烯烃复分解反应的钌卡宾络合物催化剂。由中国籍化学家詹正云首次合成得到并命名。 这类催化剂为金属钌配合物,其结构特点是含有烷氧基邻位取代亚苄甲基配体(o-RO-C6H5CH=),并对当中苯环进行功能化取代修饰使得其可键合到树脂、PEG链等聚合物载体的表面。其和另一种烯烃复分解催化剂格拉布催化剂均含有异丙氧基苯乙烯结构,但不同的是詹氏催化剂氧对位苯环碳原子还额外含有一个的磺酰胺吸电子基团。詹在其…

本内迪克特试剂

-{zh:本氏試劑;zh-hans:本尼迪克特试剂;zh-hk:本納德試劑;zh-tw:本氏液;}-(),也称-{zh:本氏液、本尼迪克試劑、本尼迪克試液、本納德試劑或本尼迪特試劑;zh-hans:班氏试剂、本氏液、本尼迪克试液、本纳德试剂或本尼迪特试剂;zh-hk:本氏試劑、本氏液、本尼迪克試液、本尼迪克特試劑或本尼迪特試劑;zh-tw:班氏試劑、本尼迪克試劑、本尼迪克試液、本納德試劑或本尼迪特試劑;}-,是一种浅蓝色化学溶液。其命名…

格拉布催化剂

格拉布催化剂(Grubbs催化剂)是由2005年诺贝尔化学奖获得者罗伯特·格拉布发现的一个钌卡宾络合物催化剂,它分为第一代和第二代两种,两者都是烯烃复分解反应中的催化剂。 格拉布催化剂有诸多优点:容易合成,活性和稳定性都很强,不但对空气稳定,在水、酸、醇或其他溶剂存在下仍然能保持催化活性(第一代),而且对烯烃带有的官能团有很强的耐受性。它是目前应用最为广泛的烯烃复分解催化剂,在有机合成中有很广泛的应用。 第一代Grubbs催化剂 第一代…

特罗斯特配体

特罗斯特配体(),是由斯坦福大学化学系教授巴里·特罗斯特(Barry Trost)发明的一种由反式-1,2-环己二胺(trans-1,2-Diaminocyclohexane)衍生得到的C2-对称的手性双膦配体,可用于特罗斯特不对称烯丙位烷化反应。 参考文献 外部链接 [http://www.sigmaaldrich.com/sigma-aldrich/technical-documents/articles/chemfiles/tro…

威尔金森催化剂

威尔金森催化剂(),即氯化三(三苯基膦)合铑(I),是由已故的英国化学家杰弗里·威尔金森爵士在1966年发现的一种金属铑的络合物。 催化剂结构和基本性质 威尔金森催化剂分子具有平面正方形和16个价电子。通常是由过量的三苯基膦和水合三氯化铑在乙醇中加热回流反应制得的紫红色晶状固体。过量的三苯基膦作为还原剂用于将三价的铑还原成一价铑同时生成三苯基氧化膦。 :RhCl3(H2O)3 + 4 PPh3 → RhCl(PPh3)3 + O=PPh…

劳森试剂

劳森试剂(Lawesson试剂、LR),也称劳氏试剂,是常用于制取有机硫化合物的一个化学试剂。它是微黄色的固体粉末,具有强烈难闻的腐烂气味。1956年首先由芳烃与十硫化四磷反应制得。瑞典化学家Sven-Olov Lawesson仔细研究了其与有机化合物的反应,使其应用大大推广,因此名称也由此得来。 劳森试剂是一个氧硫交换试剂,最常见的应用是硫代酰胺的制取。 制备 将十硫化四磷(五硫化二磷)与苯甲醚混合,加热回流反应。至反应液澄清,不再有…

Zincke醛

Zincke醛(Zincke aldehydes)即5-氨基-2,4-戊二烯醛类,属于供体-受体双烯类(donor-acceptor dienes),是吡啶盐与两分子仲胺发生作用然后水解得到的产物。此反应与Zincke反应类似,不过仲胺的使用令吡啶发生开环,而且端位的亚胺离子基团被水解为醛,最终得到非环取代氨基烯醛。 使用二硝基苯基以活化吡啶环的技术最早是由 Theodor Zincke 报道的。 以溴化氰活化吡啶环的方法则是由 W. …

维兰德-米舍尔酮

维兰德-米舍尔酮(Wieland–Miescher ketone)是一种双环二酮类,用作很多固醇类和萜类化合物的合成前体。它以在汽巴-嘉基的两位早期研究者卡尔·米舍尔(Karl Miescher)和彼特·维兰德(Peter Wieland)的名字命名。 制备 最早方法是利用2-甲基-1,3-环己二酮与丁烯酮之间的罗宾逊成环反应得到外消旋的维兰德-米舍尔酮。中间产物醇不分离出来。2-甲基-1,3-环己二酮可由间苯二酚用雷尼镍氢化为1,3-…

伯吉斯试剂

伯吉斯试剂(Burgess试剂),即*N-(三乙基铵磺酰)氨基甲酸甲酯*,是一个氨基甲酸酯类的内盐,用作有机化学中的失水剂。它可溶于大多数有机溶剂中,常用在二级和三级醇发生顺式消除脱水成烯的反应中,反应温和,有选择性,机理如下图。但一级醇反应效果不佳。 : 伯吉斯试剂由氯磺酰异氰酸酯与甲醇和三乙胺在苯中反应制取: : 参考资料 外部链接 [https://web.archive.org/web/20040302130947/http:/…

贝斯特曼-大平试剂

贝斯特曼-大平试剂,即1-重氮基-2-氧代丙基膦酸二甲酯,在反应时与甲醇和碳酸钾合用,首先经历一个缩合反应的逆反应,可以生成一个磷叶立德中间体。之后经过类似HWE试剂的机理,生成一个重氮化合物,并经过氢迁移得到产物炔烃。由于在反应之中使用了碳酸钾作为碱,所以反应环境较为温和,使得这个试剂能够很好地在醛基原位高产率地生成端炔。 制备 此试剂比较常用的制备方法是由2-氧代丙基膦酸二甲酯与TosN3或是和对乙酰氨基苯磺酰叠氮化物在苯或THF中…

蔡斯盐

[[File:Zeise's-salt-anion-from-xtal-3D-SF.png|right|thumb|200px|[PtCl3(η2-C2H4)]−]] 蔡斯鹽(或稱作蔡氏鹽、Zeise鹽)為一黃色、在空氣中穩定的配合物,其化學式為K[PtCl3(C2H4)]。蔡斯鹽的陰離子中包含一個η2 的乙烯配體(哈普托數為2,表示乙烯有二個原子參與配位),是以鉑原子為中心的平面正方形結構。此配合物一般是用K2[PtCl4]和乙烯製備…

林德拉催化剂

林德拉催化剂(Lindlar catalyst)是一种选择性催化氢化的异相催化剂。由钯附着于载体上并加入少量抑制剂而成,含钯5~10%。 通常使用的有两种:Pd-CaCO3-PbO/PbAc2、Pd-BaSO4-喹啉。 由罗氏公司的化学家林德拉(Herbert Lindlar)发明。最初的制取方法是在碳酸钙浆液中还原氯化钯,并加入醋酸铅而得。 在用林德拉催化剂的催化氢化反应中,炔烃只加 1mol 氢,得到顺式烯烃。 例如,天然存在的含三…

特伯试剂

特伯试剂是化学式为(C5H5)2TiCH2ClAl(CH3)2的有机金属化合物,被用于羰基的亚甲基化反应。特伯试剂是红色固体,在空气中会自燃,因此需要在无空气体系中使用。由的最早合成,并由此得名。 特伯试剂包含一对桥连配体连接的两个四面体金属中心,钛上有两个环戊二烯基(),铝上有两个甲基。钛和铝通过亞甲基桥(-CH2-)和氯原子以四边形的(Ti–CH2–Al–Cl)几何结构相连。特伯试剂是第一个被报告的由亚甲基桥连过渡金属和主族金属的化…