1,1'-双(二苯基膦)二茂铁
1,1'-双(二苯基膦)二茂铁,常简写为“dppf”,是一种常用取代膦,也是有机金属化学中的常用配体。dppf在其骨架中含有一个铁原子并与另两个桥联二苯基膦密切相连,如 1,1-双(二苯基膦)甲烷 (dppm)或1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe)。 制备 该化合物为商业市售试剂。可在TMEDA的存在下,通过二茂铁和正丁基锂下进行锂化反应,而后继续和二苯基氯化膦反应得到: : 反应 Dppf可与各种金属形成络合物; :dppf + …
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1,1'-双(二苯基膦)二茂铁,常简写为“dppf”,是一种常用取代膦,也是有机金属化学中的常用配体。dppf在其骨架中含有一个铁原子并与另两个桥联二苯基膦密切相连,如 1,1-双(二苯基膦)甲烷 (dppm)或1,2-双(二苯基膦)乙烷 (dppe)。 制备 该化合物为商业市售试剂。可在TMEDA的存在下,通过二茂铁和正丁基锂下进行锂化反应,而后继续和二苯基氯化膦反应得到: : 反应 Dppf可与各种金属形成络合物; :dppf + …
DuPhos是一种用于不对称合成中的不对称配体。DuPhos之名称取自其研发公司(DuP,杜邦公司)和化合物的种类:膦杂环(Phos)。这种二膦配体首先由化学家M.J. Burk于1991年发现, 并首次在不对称氢化反应中,成功地将特定的烯基酰氨酯还原为氨基酸前体: : 同期发现其他有机磷不对称配体有诸如:DIPAMP、BINOL和Chiraphos,而后期发现了一批新的配体被证明比前者更具活性。 描述 DuPhos配体由两个2,5-烷…
Chiraphos是一种手性二膦化合物,用于有机金属化学当中作为配体。Chiraphos具有两种对映体形式: S,S和R,R。 制备 Chiraphos可通过如下方法制备:先通过S,S或R,R-酒石酸制备S,S或R,R-2,3-丁二醇而得到手性中心。这种通过廉价易得的光学纯原料制备手性化合物的策略称为:手性池合成。二醇先被对甲苯磺酰化,而后二对甲苯磺酸酯和二苯基膦锂试剂反应得到Chiraphos。 :: 参考文献
BINAP 是有机化合物2,2'-双二苯膦基-1,1'-联萘的缩写。这种手性配体广泛的应用于不对称合成。它由一对2-二苯基膦萘基连接1和1'位(图1)所组成。该C2-对称框架不存在手性原子(参见轴向手性)。由于空间位阻,双萘环的消旋障碍很高从而限制了连接两萘环的化学键自由旋转(参见阻转异构体)。其萘环平面形成的二面角约为90˚。 应用 在有机化学中,可使用BINAP与钌、铑和钯的络合物催化剂进行对映选择性反应。 作为该领域的先驱, 野依…
1,3-双(二苯基膦)丙烷 (dppp)是一种配位化学当中的二膦配体。 二膦可以通过二苯基膦锂与1,3-二氯丙烷反应制备: : 2 Ph2PLi + C3H6Cl2 → Ph2PC3H6PPh2 + 2 LiCl 二膦是络合物[[二氯化[1,3-二(二苯基膦基)丙烷]镍|二氯化[1,3-双(二苯基膦基)丙烷]镍]]的前驱体,该络合物通过混合等当量的配体和二氯化镍六水合物制得。该镍络合物可以作为Kumada偶联反应的催化剂。 dppp还用…
SEGPHOS是一种用于不对称合成的手性配体。 它是继BINAP之后被发现的配体。SEGPHOS被测量出其芳香环之间具有较狭窄的二面角。因此SEGPHOS被预测能增加金属络合物的对映选择性与活性,以上推测后经实验被证实。 参考文献
特罗斯特配体(),是由斯坦福大学化学系教授巴里·特罗斯特(Barry Trost)发明的一种由反式-1,2-环己二胺(trans-1,2-Diaminocyclohexane)衍生得到的C2-对称的手性双膦配体,可用于特罗斯特不对称烯丙位烷化反应。 参考文献 外部链接 [http://www.sigmaaldrich.com/sigma-aldrich/technical-documents/articles/chemfiles/tro…
4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(Xantphos)是一种由氧杂蒽杂环衍生出的有机膦化合物。4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽为常用的双齿配体,值得注意的是该膦配体具有特别宽的二面角。这种配体常用于烯烃的氢甲酰化反应。 4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽与氯化钯既可形成顺式配合物也可生成反式配合物,由此可证明其具有比较宽的二面角。相比具有更大二面角的另一个相关双齿配体为SPANphos。 4,5-双二苯基膦-9,9-…
SPANphos是有机金属化学和配位化学中的有机膦配体。SPANphos可形成跨對位配體。 合成 该C2-反式对称-二膦配体是一种由廉价试剂合成的化合物。首先通过酸催化下,对甲酚与丙酮合成出4,4,4',4',6,6'-六甲基-2,2'-螺双苯并二氢吡喃。然后用NBS溴化螺烷得到二溴物,继而和正丁基锂甲基化得到二锂化衍生物。最后用处理得到的二锂化衍生物完成合成。 : 参考文献
二膦(Diphosphines),是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物。通常情况下,它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成,而该膦基通常具螯合能力。少数情况下,二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力。 合成 通常广泛使用的二膦配体都具有通式:\rm Ph_2 P(CH_2 )_n PPh_2。这些化合物可通过\rm X(CH_2 )_n X(X=卤素)和化合物\rm YPPh_2(Y=碱金属)反应制备: :\rm Cl…
1,1-双(二苯基膦)甲烷(dppm)是一种具有分子式CH2(PPh2)2的有机磷化合物。Dppm外观为白色粉末或晶体状粉末,常在无机化学或有机金属化学中充当配体。 它是一种特异性的鳌合配体,因其可与中心金属原子(膦基)通过两个或更多的供体原子成键。 合成与活性 1,1-双(二苯基膦)甲烷第一次合成是通过二苯基膦钠(Ph2PNa)与二氯甲烷合成的: :Ph3P + 2 Na → Ph2PNa + NaPh :2NaPPh2 + CH2C…