二膦

二膦Diphosphines),是无机化学和有机金属化学中常用作配体的有机磷化合物。通常情况下,它们被认定分子骨架由连接一起的两个膦基组成,而该膦基通常具螯合能力。少数情况下,二膦会由于空间位阻的原因而失去螯合能力。

合成
通常广泛使用的二膦配体都具有通式:\rm Ph_2 P(CH_2 )_n PPh_2。这些化合物可通过\rm X(CH_2 )_n X(X=卤素)和化合物\rm YPPh_2(Y=碱金属)反应制备:
:\rm Cl(CH_2 )_n Cl + 2 NaPPh_2 \ \xrightarrow\ Ph_2 P(CH_2 )_n PPh_2 + 2 NaCl
二膦配体还可通过其他方法制备,如:二锂化试剂和氯代膦反应;或二级膦和乙烯基膦发生加成反应。

链长和配位属性
短链的二膦分子dppm可促进金属-金属相互作用(参见A-框架络合物)。当時两个膦取代基是由2-4碳原子中心连接而成,则得到的配体通常和单个金属原子鳌合成环。最常用的二膦配体为1,2-双(二苯基膦)乙烷,它可与大多数金属原子形成五元鳌合环。

一些二膦,如tBu2P(CH2)10PtBu2可与金属原子形成高达72原子的大环。

常用配体
常用的二膦配体列表如下:

参考文献

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