科瓦尔斯基酯增碳反应

科瓦尔斯基酯增碳反应(),得名於美国化学家康拉德·J·科瓦尔斯基,指酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。

此反应与阿恩特-艾斯特尔特合成类似,但更为安全。

反应机理
此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理:

亦有认为,反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成,然后发生消除,生成二溴烯醇锂盐,再锂化,并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移,从而最后醇解,得酯。[http://books.google.com/books?id=ahRrPTfeqPEC&pg=PA44&lpg=PA44&dq=Kowalski+ester&source=bl&ots=ccHFw0hDnE&sig=ZjV9Betkt_0dcrEEV4neiphJTxw&hl=en&ei=hQHjSoC9AtTykAXL2by2AQ&sa=X&oi=book_result&ct=result&resnum=7&ved=0CB4Q6AEwBjgK#v=onepage&q=Kowalski%20ester&f=false 图]

变体
*阿莫斯·史密斯等提高反应产率的改进法:
*改变反应第二步试剂,用于炔醇硅醚合成:
*从α-氨基酯合成β-氨基酯:

参见
*库尔提斯重排反应
*化学反应列表

参考资料

评论 (0)

  • 还没有评论,来抢沙发吧。