克莱门森还原反应
克莱门森反应 (还原反应)是在浓盐酸溶液中加热回流,用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的化学反应。 该反应必须在强酸性条件下进行。对酸敏感的羰基化合物不可使用该方法还原,但可考虑采用沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙法,或者先生成缩硫醛或缩硫酮,再用兰尼镍还原。 参见 化学反应列表 沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应
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克莱门森反应 (还原反应)是在浓盐酸溶液中加热回流,用锌汞齐将醛或酮中的羰基还原为亚甲基的化学反应。 该反应必须在强酸性条件下进行。对酸敏感的羰基化合物不可使用该方法还原,但可考虑采用沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙法,或者先生成缩硫醛或缩硫酮,再用兰尼镍还原。 参见 化学反应列表 沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原反应
公司的工厂]] 费托合成(),又称F-T合成,是以合成气(一氧化碳和氢气的混合气体)为原料在催化剂和适当条件下合成以液态的烃或碳氢化合物()的工艺过程。在1925年,由就职于位于鲁尔河畔米尔海姆市马克斯·普朗克煤炭研究所的德国化学家弗朗兹·费歇尔和汉斯·托罗普施所开发的。 作为的主要例子,费托合成工艺是煤液化和天然气液化技术生产液态烃的重要反应。这个过程是气体液化技术的一个关键组成部分,它通常是从煤,天然气或生物质产生合成润滑油与合成燃…
楚加耶夫反应()是一个由醇消除水制取烯烃的过程,与酯的热裂的机理类似,反应中不会发生碳正离子的重排。反应以俄罗斯化学家Chugaev命名。 首先用醇钾与二硫化碳反应制取黄原酸盐,用碘甲烷甲基化,经过SN2反应得到黄原酸酯。然后黄原酸酯在约200°C时发生顺式消除,经由六元环过渡态,氢由β-碳原子转移到硫原子上,最终产物是硫化羰(COS)和甲硫醇。 该反应常用于制取末端烯烃。反应机理与酯的热裂相似,但温度大大低于后者,因此在烯烃的合成中很…
沃尔夫-凯惜纳-黄鸣龙(Wolff-Kishner-Huang还原反应)是一类将羰基还原为亚甲基的还原反应。反应最初由Nikolai Kishner和Ludwig Wolff与1911和1912年分别报道。 一般认为,反应机理首先涉及肼与醛酮发生缩合,原位形成腙(然而,有时使用预先形成的腙作为底物更为有利)。反应的决速步是被烷氧基负离子作为碱去质子化的腙,通过协同的,溶剂介导的质子转移形成二亚胺阴离子的过程。随后,烷基二亚胺阴离子脱去一…
艾因霍恩-布伦纳反应()指酰亚胺与肼类反应得到两种互为异构体的1,2,4-三唑衍生物。 参见 *佩利扎里反应 参考资料
Pictet–Spengler反应(P-S反应),又称Pictet–Spengler合成 β-芳基乙胺在酸性条件下与羰基化合物(如醛)缩合再环化为1,2,3,4-四氢异喹啉。 反应由瑞士化学家 Amé Pictet 和 Theodor Spengler 在1911年报道,至今已有100多年的历史,现在该反应仍是合成四氢异喹啉和 β-咔啉衍生物最为有效的方法之一,常用于异喹啉类生物碱和药物的合成中。 酱油和番茄酱中的色氨酸与醛糖之间也存在…
Rosenmund–von Braun反应(Rosenmund-von Braun reaction),又称Rosenmund–von Braun合成 芳卤与氰化亚铜反应生成相应的芳腈。 : 1914年,德国化学家 Karl Wilhelm Rosenmund 与其博士学生 Erich Struck 发现催化量氰化亚铜存在下,芳卤可以与氰化钾的醇水溶液于200 °C进行作用,产生相应的芳香羧酸。不久后,Rosenmund 提出芳腈是上述…
科里-金氧化反应指醇在N-氯代丁二酰亚胺(NCS)和二甲硫醚(Me2S,DMS)作用下,再经碱处理可得相应的醛或酮。 反应以艾里亚斯·詹姆斯·科里及其韓裔博士后Choung Un Kim的名字命名。 反应有显著的溶剂效应,一般是在甲苯中进行,用极性更大的溶剂如二氯甲烷/二甲亚砜会导致副产物甲硫醚ROCH2SCH3的产生。 试剂便宜易得,反应条件温和,适用于很多敏感底物。N-氯代丁二酰亚胺在这里是活化剂。烯丙醇和苄醇在无碱条件下经过反应可…
珀金反应()是英国化学家威廉·亨利·珀金于1868年发现的一种有机反应,用于制备肉桂酸。该反应在酸的碱金属盐存在下,通过芳香醛和酸酐的羟醛缩合反应,生成α,β-不饱和芳香酸或α-取代的β-芳基丙烯酸。通常使用与酸酐对应的羧酸盐作催化剂或碱金属盐作为碱性催化剂,也可以使用其他碱代替。 例如,苯甲醛与乙酸酐在乙酸钠催化下在 170—180°C沸腾加热5小时,得到肉桂酸。 该反应以英国化学家威廉·珀金(William Perkin)命名。 这…
拜尔-维立格氧化重排反应()是酮在过氧化物(如过氧化氢、过氧乙酸等)的氧化下,于羰基和一个邻近烃基之间插入一个氧原子,得到相应的酯的化学反应 。(4)被认为是决速步。 立体电子效应 Baeyer-Villiger氧化反应的产物被认为是受立体电子效应控制的,该反应中的初级立体电子效应指的是过氧化物中的O-O键必须在迁移基团RM的反面,这一取向有利于迁移轨道的𝛔轨道与过氧基𝛔轨道的最大重叠。次级立体电子效应指的是羟基氧上的孤对电子必须在迁移…
向山羟醛反应(),是烯醇硅醚(及其类似物)在路易斯酸催化下与含羰基化合物(醛、酮或甲酸酯)间发生的一种羟醛反应,产物为β-羟基醛(酮),由在1973年报道。 此处烯醇硅醚为烯醇负离子的等效体,但其亲核性不够强,不能直接与酮反应,因此需加入路易斯酸以活化羰基。早期该反应使用化学剂量的路易斯酸,立体选择性不佳。后来发现,如果仔细选择底物和反应条件,可得较好的立体选择性。近些年来此反应的进展集中于对手性催化剂的开发,及应用不对称催化以高立体选…
馬爾姆格倫合成(又稱Malmgren β-羟基酮合成)是指α-溴代酮与羰基化合物在镁存在下进行缩合,产物经水解后得到 β-羟基酮。 值得留意的是,使用脂环酮一般得到不饱和酮,例如3-溴丁酮与环己酮缩合會得到3-环己叉丁酮。 参见 *化学反应列表 参考资料
狄尔斯–阿尔德反应(;狄尔斯又译作第尔斯,阿尔德又译作阿德尔、阿德耳),又叫双烯加成反应,是一种有机反应(具体而言是一种环加成反应),共轭双烯与取代烯烃(一般称为亲双烯体)反应生成取代环己烯。即使新形成的环之中的一些原子不是碳原子,这个反应也可以继续进行。一些狄尔斯–阿尔德反应是可逆的,这样的环分解反应叫做逆狄尔斯–阿尔德反应或逆Diels–Alder反应()。 1928年德国化学家奥托·迪尔斯和他的学生库尔特·阿尔德首次发现和记载这种…
武茲反應(),是以法国化学家查尔斯-阿道夫·武尔茨為名。這是一種與有機化學、有機金屬化學與最近的無機主族元素聚合物相關的偶聯反應,即利用兩種鹵代烴與鈉反應產生新的 C-C 鍵,以合成更長的碳鏈: 另外其他的金属被发现也能参与反应,比如铁、银、锌。由铟、铜催化或者是锰和氯化铜催化. 與鹵代芳香烴合成相關的反應則稱為武茲-費提希反應。 机理 參與反應的自由基為R•。 鈉的一個電子轉移到鹵素,產生一個鹵化鈉和一個烷基。 :R-X + Na →…
Staudinger反应(Staudinger reaction),又称Staudinger还原反应(Staudinger reduction),由 Hermann Staudinger 发现并首先报道。 叠氮化物与膦(如三苯基膦)或亚磷酸酯反应得到亚胺基膦烷中间体,此中间体再经水解,可得相应的胺和氧化膦(如三苯基氧膦),从而提供了一种通过叠氮化物还原制备胺的方法。 反应实例: : 反应机理 膦对叠氮化物的端基氮进行亲核加成,其次分子内…
赫克反应(Heck反应)也称沟吕木-赫克反应(Mizoroki-Heck反应),是不饱和卤代烃(或三氟甲磺酸酯)与烯烃在强碱和钯催化下生成取代烯烃的偶联反应。 它得名于美国化学家理查德·赫克和日本人沟吕木勉,赫克憑藉此貢獻得到了2010年諾貝爾化學獎。 原料卤代烃 或三氟甲磺酸酯中的R基可以是芳基、苄基或乙烯基。烯烃的双键碳必须连有氢,且烯烃通常为缺电子烯烃,如丙烯酸酯或丙烯腈。钯催化剂可以是四(三苯基膦)钯、氯化钯(II)或乙酸钯(I…
科里-豪斯合成,又称Corey–Posner, Whitesides–House合成/反应 二烃基铜锂(吉尔曼试剂)与卤代烃反应,偶联为烷烃。 :\rm \ R_2CuLi+R'\!-\!X \rightarrow R\!-\!R' 这个反应是有机合成中的常用反应。 反应的名称来源于对反应研究做出较大贡献的四位美国化学家:哈佛大学的艾里亚斯·詹姆斯·科里、约翰·霍普金斯大学的、麻省理工学院的喬治·麥克利蘭·懷特塞茲以及佐治亚理工学院的赫…
赖利氧化反应(),是以二氧化硒为氧化剂,将与羰基相邻的亚甲基氧化的反应,最初由赖利及其同事于1932年报道。在接下来的十年中,二氧化硒的氧化反应的使用范围迅速扩大;在1939年,吉耶莫纳及其同事发现了烯丙基位的二氧化硒对烯烃的氧化。今天,二氧化硒作为氧化剂,氧化亚甲基为α-酮,以及烯丙基的氧化反应被称为赖利氧化反应。 参考文献 参见 二氧化硒 类似的氧化剂:二氧化锰、铬酸等 化学反应列表
科尔贝-施密特反应()是干燥的酚钠或酚钾与二氧化碳在加温(125-150°C)加压(100atm)下生成羟基苯甲酸的反应。 它是向芳环上引入羧基的一种常用方法,常用的工业原料水杨酸(邻羟基苯甲酸)就是利用此法,通过苯酚盐与二氧化碳作用制得的。反应以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝和鲁道夫·施密特命名。 羧基的位置很大程度上取决于反应温度和酚盐的种类。酚钾和温度较高时有利于对位异构体的生成,為熱力學產物;酚钠及反应温度较低时利于产生…
阿辛格尔反应()指α-卤代羰基化合物与硫氢化钠在原位反应产生的硫醇直接与另一羰基化合物组分和氨反应生成噻唑啉环。1956年由德国化学家弗里德里希·阿辛格尔在苏联发现, 后被 Degussa 改进。 也可以用硫磺、α-巯基醛或 α-巯基酮来引入硫。 这个反应被用于制取 D-青霉胺 和 DL-半胱氨酸。 参见 化学反应列表 参考资料 相关文献