野崎–桧山–岸反应
野崎-桧山-岸反应(Nozaki-Hiyama-Kishi反应,,简称“NHK反应”)是由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应。该反应的反应形式与Barbier反应相同。 历史 该反应系由日本化學家高井和彦、野崎一和檜山爲次郎在1977年报道,其最早发现的为铬(II)催化的苯甲醛与烯丙基氯间的偶联,其中铬(II)盐由氯化铬与氢化铝锂作用制得。 : 1983年反应适用范围被拓展至以乙烯基卤、三氟甲磺酸酯和芳基碘化物或溴化物作为底…
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野崎-桧山-岸反应(Nozaki-Hiyama-Kishi反应,,简称“NHK反应”)是由镍或铬介导的烯丙基或乙烯基卤与醛偶联为醇的反应。该反应的反应形式与Barbier反应相同。 历史 该反应系由日本化學家高井和彦、野崎一和檜山爲次郎在1977年报道,其最早发现的为铬(II)催化的苯甲醛与烯丙基氯间的偶联,其中铬(II)盐由氯化铬与氢化铝锂作用制得。 : 1983年反应适用范围被拓展至以乙烯基卤、三氟甲磺酸酯和芳基碘化物或溴化物作为底…
迈耶斯合成(),得名於美国化学家艾伯特·I·迈耶斯,指通过噁嗪水解制取不对称醛类。 2-取代的二氢-1,3-噁嗪的α-氢被强碱(如丁基锂)夺取,生成的碳负离子被卤代烃烷化,然后硼氢化钠将碳氮双键还原,最后在草酸水溶液中水解,半缩胺转变为醛。 参见 *化学反应列表 参考资料
阿尔格-弗林-大山田反应缩写AFO反应 2'-羟基查尔酮在碱性溶液中用过氧化氢处理时,发生氧化环化作用得到黄酮醇(2-芳基-3-羟基-4H-1-苯并吡喃-4-酮)。 反应由爱尔兰的 Algar、Flynn 和日本的 Oyamada()在1934年同时发现。这个方法是制取黄酮醇类化合物的常用方法。 反应的副产物有橙酮(aurone)(1)、二氢黄酮醇 (2)、2-苄基-2-羟基二氢苯并呋喃-3-酮 (3)和2-芳基苯并呋喃-3-羧酸 (4…
蒂普森-科恩反应,最早由在华盛顿国家标准局的斯图尔特·蒂普森和亚历克斯·科恩首先报道。 与锌粉和碘化钠在二甲基甲酰胺等溶剂中回流时,含两个相邻的伯磺酰氧基的糖转变为相应的不饱和糖。 背景 不饱和糖是重要的合成前体,可参与多种反应。 蒂普森-科恩反应为同式(syn)或对式(anti)消除机理。产物为烯烃,产率中等。反应受周边取代基的影响。下面是吡喃葡糖苷和吡喃甘露苷的反应机理。 蒂普森和科恩的原始文献中提到此反应也适用于非环糖。, 参见 …
Babler氧化反应()也称作Babler-Dauben氧化反应,是一种使用吡啶氯铬酸盐(PCC)直接转化烯丙基叔醇为相应的α,β-不饱和羰基化合物的有机反应。 詹姆斯·巴布勒(J. H. Babler)和威廉·道本(W. G. Dauben)分别于1976和1977年报道了这一反应,并将此反应拓展至环状体系中,使该反应具有了一定的合成实用性,该反应也以他们二人命名。 该反应的目标α,β-不饱和醛酮产率较高(通常大于75%),操作简便也…
霍夫曼降解反应()又称霍夫曼重排反应,是指一级酰胺在溴(或氯)和碱的作用下转变为少一个碳原子的伯胺的有机化学反应。 这一反应以其发现者奥古斯特·威廉·冯·霍夫曼命名。其过程为溴和氢氧化钠混合后有部分生成次溴酸钠,次溴酸钠将一级酰胺转化为中间产物异氰酸酯,异氰酸酯水解,放出二氧化碳,同时生成比反应物少一个碳原子的伯胺。 邻氨基苯甲酸在工业上就是通过这个反应制备的。 机制 酰胺氮原子上的氢原子先被溴原子取代,生成N-溴代酰胺,这时氮原子上连…
霍夫曼消除反应(),也称彻底甲基化反应,是胺与过量碘甲烷、氧化银和水共热时(100-200°C),生成三级胺和烯烃的反应。反应中间产物是四级铵碱。 : 如果以四甲基铵盐作原料,产物是三甲胺和甲醇。虽不严格符合Hofmann反应的定义,但也属于Hofmann反应的范畴。 不对称胺反应时,反应由动力学控制,较少烷基取代的β-碳上的氢由于酸性较强,位阻较小,因此优先被消除,产物主要是不稳定的取代较少的烯烃。这个规则与查依采夫规则相反,称为霍夫…
贝尚还原反应()指芳香硝基化合物与铁及稀酸(如盐酸)及亚铁盐作用,被还原为相应的芳香胺。 :\mathrm{4 \ Ar-NO_2 + 9 \ Fe + 4 \ H_2O \ \xrightarrow {HCl}} { 4 \ Ar-NH_2 + 3 \ Fe_3O_4} 结构极不同的芳香硝基化合物都能通过此法还原,此法简单且经济,且不会还原双键和芳环,因此常用于工业上。生成的四氧化三铁可作颜料。 脂肪族硝基化合物活性较低,一般只能被还…
马蒂内二羟基吲哚合成()是一级或二级芳香胺与丙酮二酸酯作用,首先生成2,3-二羟基吲哚-3-羧酸酯,然后后者在无氧条件下碱性水解和脱羧得到2,3-二羟基吲哚的反应。 用这个方法也可以合成苯并-2,3-二羟基吲哚。如果反应过程中不排除氧气,则产物为靛红衍生物。 反应机理 参见 *化学反应列表 参考资料
布莱兹反应(),是一类由α-卤代酯与锌形成的有机锌试剂与腈加成 ,经过烯胺酯(插烯氨基甲酸酯)生成β-酮酯的反应。 日本化学家岸义人研究发现,使用活化的锌和四氢呋喃作溶剂可以提高反应收率和减少副反应发生。并用改良的步骤于贝类毒素(或称石房蛤毒素,英文:Saxitoxin)关键中间体的合成。通过使用锌银合金和超声波,美国化学家艾伯特·梅耶斯(Albert Meyers)在温和的条件下(25-40℃)成功进行了分子内布莱兹反应进而完成了某些…
香豆素重排反應、香豆素-苯并呋喃缩环反应()或称珀金重排、珀金重排反应(),是有機重排反应,氫氧化物攻入2-鹵香豆素,縮環形成苯并呋喃。反應於1870年由威廉·珀金首次公佈,因而得名。提出的反应机理有幾種,全都認為内酯首先開環生成羧酸盐和酚盐。 : 參考文獻
乌雷奇乙内酰脲合成:α-氨基酸用氰酸钾的水溶液处理,首先得到相应的脲基乙酸盐,脲基乙酸和25%盐酸共热时容易转化为内酰胺,即乙内酰脲。 氨基酸α-碳上的其他取代基在反应后变为5-位上的取代基。因此如果用丙氨酸作原料,产物将是5-甲基乙内酰脲。N-取代氨基酸则生成1-取代乙内酰脲。如果用硫氰酸盐代替氰酸盐,则得到2-乙内酰硫脲。 这个方法用于分离蛋白质水解得到的氨基酸混合物,尤其是简单的一元氨基一元羧酸,因为它们的水溶性使它们在水中难以分…
施特雷克尔氨基酸合成反应(),也简称施特雷克尔合成(),是一种在氨存在下,通过醛与氰化物反应合成氨基酸的方法。该缩合反应生成α-氨基腈,随后水解得到目标氨基酸。 该方法用于从商业化生产外消旋甲硫氨酸。 反应机理 在反应过程的第一阶段,羰基转化为亚胺离子,氰离子随后加成到亚胺离子上。首先,醛的羰基氧被质子化,然后氨对羰基碳进行亲核攻击。经过后续的质子交换后,脱水生成亚胺离子中间体。氰离子随后进攻亚胺碳,生成氨基腈。 在反应过程的第二部分,…
布赫雷尔-贝格斯反应,是羰基化合物(如醛類、酮類)与氰化钾及碳酸铵,或氰醇与碳酸铵直接反应生成乙内酰脲类化合物的反应。反应以德国化学家()和赫尔曼·贝格斯(Hermann Bergs)的名字命名。 酮氰醇得到较好的产率,而芳基及烷基醛有副反应。产物乙内酰脲通常能形成很好的晶体,用热无机酸能使乙内酰脲水解为氨基酸。 布赫雷尔-贝格斯反应的一个变体是布赫雷尔-利布反应,是使用稀的醇溶液作为反应介质,如含水50%的醇。这样对醛和酮的反应都有较…
施特雷克尔降解反应()是一种化学反应,它通过亚胺中间体将α-氨基酸转化为含有侧链的醛。该反应以德国化学家的名字命名。 最初的观察是在第一步中使用了四氧嘧啶作为氧化剂, 然后进行水解: : 该反应可使用多种有机和无机试剂进行。 参见 *化学反应列表 参考文献
安杰利-里米尼反应()指醛与N-羟基苯磺酰胺在碱存在下发生反应生成酰基羟胺(异羟肟酸)和亚磺酸。 反应由意大利化学家安杰洛·安杰利和E·里米尼在 1896 年首先报道。 这是制备酰基羟胺的一种方法。 此反应最近被用于固相合成。 鉴定 该反应与酰基羟胺和氯化铁的显色反应联用可用于醛类的鉴定。将数滴待测试液溶于乙醇,加入N-羟基苯磺酰胺和氢氧化钠溶液,然后酸化,以刚果红为指示剂。向上述液体中加入一滴氯化铁溶液,若变为红色则证明待测试液中有醛…
齐齐巴宾反应()是指吡啶用氨基钠处理时,发生氨基化作用生成2-氨基吡啶的化学反应。此反应由前苏联化学家齐齐巴宾()于1914年发现。 氨基一般进入吡啶环氮原子的邻位(2-位),如果两个邻位已被占据,则进入氮原子的对位(4-位),但产率很低。这个方法是制取2-氨基吡啶和2,6-二氨基吡啶的常用方法。 除了吡啶以外,喹啉及其衍生物都能发生此反应。 取代碱金属氮化物能取代氨基钠应用于这个反应。 游离胺类亦能发生此反应,但需要有碱性物质如氢氧化…
迪姆罗特重排反应()最早指1,2,3-三唑经过重排,其环内与环外氮原子发生交换。 这个反应由德国化学家奥托·迪姆罗特在1909年发现,迪姆罗特重排一词最早在1963年出现。 其过程为三唑开环,得到重氮中间体,然后C-C键旋转,发生1,3-质子迁移,并关环。 R=苯基时,底物在沸吡啶中反应24小时,完成转化。 后来发现这个重排反应广泛存在于含有环外杂原子的杂环之中。例如某些1-烃基-2-亚氨基嘧啶也可发生迪姆罗特重排,首先嘧啶环与水加成,…
赫茨反应(),得名於德国化学家里夏德·赫茨,指苯胺衍生物(1)与二氯化二硫作用生成苯并二噻唑化合物(又称赫茨盐/赫茨化合物)(2),然后水解,得到相应的硫醇盐。 应用 合成苯并噻唑环 赫茨反应产物硫醇钠(3)与硫酸锌反应生成相应的硫醇锌盐,接着用苯甲酰氯处理硫醇锌盐,得到苯并-1,3-噻唑化合物(4)。 用作染料合成前体 如下对取代苯胺(5)用赫茨反应在氨基邻位引入巯基,生成取代邻氨基苯硫酚。接着在硫上引入羧甲基。然后利用桑德迈尔反应,…
贝格曼降解反应(),又称贝格曼递降反应,是去除肽C-端氨基酸的方法。 首先制得相应的酰基叠氮(1),然后酰基叠氮在苄醇存在下经库尔提斯重排反应,得到少一个碳的胺的苄氧羰基取代物(3)。它经过氢解,即得伯酰胺(4)和醛(5)。 参见 库尔提斯重排反应 埃德曼降解法 *化学反应列表 参考资料