費歇爾噁唑合成
費歇爾噁唑合成()指等量羟腈和芳香醛溶于无水醚中,通入干燥的氯化氢,得到取代噁唑。此反应由德国化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1896年发现。 参见 化学反应列表 参考资料 Fischer, E. Ber. 1896, 29, 205. Wiley, R. H. Chem. Rev. 1945, 37*, 401.
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費歇爾噁唑合成()指等量羟腈和芳香醛溶于无水醚中,通入干燥的氯化氢,得到取代噁唑。此反应由德国化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1896年发现。 参见 化学反应列表 参考资料 Fischer, E. Ber. 1896, 29, 205. Wiley, R. H. Chem. Rev. 1945, 37*, 401.
特尔·梅尔反应(),得名於德国化学家埃德蒙·特尔·梅尔,指脂肪α-卤代硝基烷在碱性介质中与亚硝酸钠(或亚硝酸钾)作用,得到偕二硝基烷类。 反应机理 霍索恩1956年根据动力学同位素效应认为决定此反应速率的慢步骤为α-卤代硝基烷在亚硝酸根离子催化下的电离作用,生成碳负离子(2)。接下来,碳负离子发生质子化,产生一个氮酸酯(nitronate)中间体(3)。而后者再经亲核取代反应,氯被硝基取代,得到最终产物。 拓展 同样的底物用氢氧化钾处理…
汉奇吡咯合成(),得名於德国化学家阿图尔·鲁道夫·汉奇,指以β-酮酯(1)与氨(或伯胺)和α-卤代酮(2)合成取代吡咯(3)。 参见 克诺尔吡咯合成反应 帕尔-克诺尔合成 *化学反应列表 参考资料
朔尔反应()指两分子芳烃在路易斯酸和质子酸存在下偶联为联芳烃。 常用的反应试剂有氯化铁-二氯甲烷;氯化铜、(双(三氟乙酰氧基)碘)苯和三氟化硼醚络合物在二氯甲烷中的溶液,以及五氯化钼和四乙酸铅与三氟化硼在乙腈中的溶液。 反应所需温度较高,亦需要强酸性催化剂,因此反应产率一般较低,应用很少。分子内的朔尔反应效果较分子间反应效果为好,例如下图中9-苯基芴的制取: 以及从1-苯基苯并蒽的环化制取二苯并-(a.1)-芘(产率66%): 应用 1…
施托勒合成()是从苯胺和α-卤代酰氯(或草酰氯)制备2-吲哚酮类的方法。 改进法: 反应机理 (1)酰胺化;(2)傅-克反应。 参见 欣斯贝格2-吲哚酮合成 化学反应列表 参考资料
平纳反应(),得名於化学家阿道夫·平纳,指腈与醇在酸(如盐酸)催化下,生成亚氨酯的盐酸盐(即平纳盐)。 平纳盐接下来可以有很多种转化方式,例如它可以与过量醇生成原酸酯,与氨或胺生成脒以及与水生成酯,等等。 参见 *化学反应列表 参考资料
布赫雷尔反应(),又称布赫雷尔-勒珀蒂反应,指萘酚在亚硫酸氢钠存在下与氨作用,转变成相应的萘胺。 这个反应最早是由法国化学家罗贝尔·勒珀蒂在1898年发现的,此后德国化学家汉斯·特奥多尔·布赫雷尔在1904年又独立发现此反应,发现了其可逆性,并将其应用到化学工业中。目前这个反应一般是称作布赫雷尔反应,但也有称作布赫雷尔-勒珀蒂反应。 这是一个可逆反应,也可以把胺变成酚。如果用伯胺或者仲胺与中间体四氢萘酮磺酸盐反应,则可制得二级或三级萘胺…
埃尔布斯过硫酸盐氧化反应()指酚被碱性过二硫酸钾氧化为对位二酚。 反应产率较低。反应综述: 反应机理 酚盐负离子在酚羟基对位对过二硫酸根离子中的过氧原子进行亲核进攻,硫酸根离子离去,产生对二酚的硫酸酯,经水解得二酚。 参见 博伊兰-西姆斯氧化反应 化学反应列表 参考资料
博施反应()指二氧化碳与氢气在金属(如铁、钴、镍、钌)催化和530-730℃下反应,生成单质碳(石墨)和水。 :\rm \ CO_2 + 2H_2 \rightarrow C + 2H_2O 上面反应实质上是两个反应的总结果。第一是水煤气转化,二氧化碳与氢气作用生成一氧化碳和水。第二是一氧化碳被氢气还原为碳,这一步是速控步。 :\rm \ CO_2+H_2\rightarrow CO+H_2O :\rm \ CO+H_2\rightar…
冯·布劳恩酰胺降解反应()指单取代酰胺与五氯化磷作用,生成相应的腈和卤代烃。 参见 冯·布劳恩反应 化学反应列表 参考资料
冯·里希特反应(),得名於维克托·冯·里希特,指芳香硝基化合物与氰化钾反应,硝基转变为邻位的羧基,得相应的芳香羧酸。 反应机理 在下列机理中,溴可以被氯替换。 参考资料 外部链接 * [https://web.archive.org/web/20131203001004/http://rowdy.msudenver.edu/~wiederm/advorgppt/casehistory.ppt]
冯·布劳恩反应(),是叔胺与溴化氰反应,得到相应的氰胺衍生物。 例如,从1-二甲氨基萘合成N-萘基-N-甲基氰胺: 反应机理 胺亲核进攻溴化氰,得季铵离子,然后离去的溴离子再亲核进攻季铵离子,得氰胺和溴代烃。 参见 * 冯·布劳恩酰胺降解反应 参考资料
佩希曼缩合反应(),又称佩希曼反应(),由德国化学家汉斯·冯·佩希曼发现并首先报道,指酚和β-酮酸(或酮酸酯)在酸性条件下反应合成香豆素类化合物。 反应机理 酯化/酯交换、分子内亲电进攻成环、失水得到产物。 有研究指出佩希曼缩合反应按照分子内亲电进攻成环、酯交换、失水的顺序发生。 富电子的酚类反应效果较好,可在较温和条件下进行反应。 例如,从间苯二酚合成伞形酮衍生物——7-羟基-4-甲基香豆素: 若想制备4-位无取代的香豆素,可以通过使…
霍夫曼-洛夫勒-弗赖塔格反应(),简称HLF反应,又称霍夫曼-洛夫勒反应()指加热或光照条件下,N-卤代胺合成相应的环胺,如吡咯烷。 例如N-正丁基吡咯烷的合成: 反应机理 加热或光照下,氮卤键发生均裂,产生的氮自由基发生分子内1,5-或1,6-氢迁移,生成相应的碳自由基,然后和卤素自由基偶联。形成的卤代胺中间体进一步发生分子内亲核取代反应,然后在碱的作用下,得到环胺产物。 反应实质是氮自由基进行的分子内氢迁移反应,由于形成的N–H键键…
赫施反应(),又称霍本-赫施反应(),得名於分别在1915年和1926年发现此反应的两位化学家库尔特·赫施和约瑟夫·霍本。 用腈作亲电试剂对芳环的亲电芳香取代,首先产生亚胺,水解后生成芳基酮。整体结果是酰化反应,需要酸(如氯化锌和盐酸)催化。 例如,通过间苯三酚与乙腈的赫施反应合成2-乙酰基间苯三酚: 反应机理较复杂,现在还没有完全阐明。可能是腈先为酸质子化,产生质子化的腈(R-C+=NHCl−),它作为亲电试剂与芳环反应。 只有富电子…
普梅雷尔重排反应(),是用乙酸酐将亚砜重排为α-酰氧基硫醚的化学反应。反应中硫原子被还原,邻位碳被氧化。 反应综述有: 用α-酰基亚砜作原料,四氯化钛或四氯化锡等路易斯酸催化,可以使反应在0℃的低温下发生。 用氯气或NCS(N-氯代琥珀酰亚胺)对硫醚进行氯代,首先生成氯代硫鎓离子,然后硫α-位的氢原子被消除,生成一个硫叶立德。这个硫叶立德再消除硫上的氯离子,得到一个新的硫鎓离子,这个硫鎓离子最后与一个氯离子结合,产生α-氯硫醚。反应的总…
拜尔-德鲁森靛蓝合成()指邻硝基苯甲醛与丙酮用稀氢氧化钠水溶液处理得到羟醛反应产物,该产物在碱溶液中加热则转变为靛蓝。 由阿道夫·冯·拜尔与Viggo Drewsen于1882年发现。 邻硝基苯甲醛可通过邻硝基甲苯被二氧化锰氧化得到。丙酮也可被丙酮酸或乙醛所代替。 这个方法以前曾暂时用于工业生产,但因价格昂贵而停止使用。现今用作鉴定邻硝基苯甲醛的鉴定方法,以及大学有机化学课程的实验。 反应机理 最后一步偶联过程也可以按自由基机理进行。 …
帕尔-克诺尔合成()是由1,4-二羰基化合物作原料环化制取呋喃、噻吩或吡咯类化合物的方法。得名於化学家卡尔·帕尔(Carl Paal)和路德维希·克诺尔(Ludwig Knorr)。 原料在无水酸性条件下失水生成呋喃环系: 与氨或伯胺反应生成吡咯环系: 与硫化物(如十硫化四磷)反应生成噻吩环系: 参见 *化学反应列表 参考资料
克诺尔吡咯合成反应()是合成吡咯衍生物的常用有机反应,由德国化学家(Ludwig Knorr)(Ludwig Knorr)首先报道。 反应是在锌和乙酸存在下,用α-氨基酮(1)和具有更强α-活泼氢的β-酮酯或β-二酮类化合物(2)室温进行缩合,得到吡咯或其衍生物。 一般地,氨基酮应做成盐酸盐,或原位生成后立即参加反应(如以氨基肟作原料),以防止氨基酮发生自身缩合。 参见 汉奇吡咯合成 帕尔-克诺尔合成 * 化学反应列表 参考资料
乌吉反应()是一分子醛或酮、一分子胺、一分子异腈以及一分子羧酸缩合生成α-酰氨基酰胺的多组分反应。 反应由德国化学家伊瓦尔·卡尔·乌吉于1959年首先报道。 反应是放热反应,通常在加入异腈后数分钟内即可完成,条件温和。反应物浓度较高时(0.5M-2.0M)时,产率也较高。在极性非质子溶剂如二甲基甲酰胺中进行时效果一般较好,但也可用甲醇和乙醇作为反应溶剂。 反应具有较高的原子经济性,总反应只生成一分子水副产物。反应产率也一般较高。最近研究…