约翰逊–科里–柴可夫斯基反应
约翰逊–科里–柴可夫斯基反应(),有时简称为Corey–Chaykovsky反应或缩写成CCR,是一个用来合成如环氧化合物、氮杂环丙烷和环丙烷这类含三元环结构的有机化合物的有机化学反应。是由William Johnson在1961年发现的,后经艾里亚斯·詹姆斯·科里和Michael Chaykovsky的大幅完善和开发而成为一个重要的有机化学人名反应。 这个反应涉及到硫叶立德对亲电的碳碳或碳杂杂原子双键(如酮类、、醛类、亚胺、α,β-不…
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约翰逊–科里–柴可夫斯基反应(),有时简称为Corey–Chaykovsky反应或缩写成CCR,是一个用来合成如环氧化合物、氮杂环丙烷和环丙烷这类含三元环结构的有机化合物的有机化学反应。是由William Johnson在1961年发现的,后经艾里亚斯·詹姆斯·科里和Michael Chaykovsky的大幅完善和开发而成为一个重要的有机化学人名反应。 这个反应涉及到硫叶立德对亲电的碳碳或碳杂杂原子双键(如酮类、、醛类、亚胺、α,β-不…
勒布朗制碱法()是由法国化学家尼古拉·勒布朗在1791年所发明的工业合成碳酸钠(蘇打、純鹼、洗滌鹼)的方法。该方法随着氨碱法的出现和发展而逐渐过时被淘汰。 反應方程式 勒布朗製鹼法中,第一步是將氯化鈉與硫酸加熱以製備硫酸鈉,過程中並產生氯化氫氣體: : 2 NaCl + H2SO4 → Na2SO4 + 2 HCl 此反應是於1772年由瑞典化學家Carl Wilhelm Scheele發現。 勒布朗主要貢獻在於第二步:將硫酸鈉與石灰石…
科瓦尔斯基酯增碳反应(),得名於美国化学家康拉德·J·科瓦尔斯基,指酯用锂化合物与二溴甲烷同系化为多一个碳的酯。 此反应与阿恩特-艾斯特尔特合成类似,但更为安全。 反应机理 此反应的具体机理仍有争议。有人提出如下机理: 亦有认为,反应历程首先为锂化合物对酯羰基的加成,然后发生消除,生成二溴烯醇锂盐,再锂化,并发生α-消除得到烯基卡宾、发生烷基迁移,从而最后醇解,得酯。[http://books.google.com/books?id=a…
科普重排反应()是广泛研究过的有机反应,包括一个1,5-二烯的[3,3]-σ-迁移重排。该反应是由亚瑟·科普发现的。例如:把3-甲基-1,5-己二烯加热到300℃就会生成1,5-庚二烯。 科普重排直接导致了瞬烯类分子的流变状态。 反应机理 虽然科普重排实际采用的是一个协同环化反应,但仍然可以假设该反应经过了一个和双自由基能量和结构相同的过渡态。因为科普过渡态是不带电的,所以这个替代解释是可靠的,并且保留了轨域对称的概念。这同样也解释了为…
科普消除反应():β-碳上有氢的氧化胺加热到150~200°C时发生热分解,生成羟胺和烯烃。由亚瑟·C·科普发现。 用于烯烃合成以及在化合物中除掉氮。当氧化胺的一个烃基的两个β-碳上均有氢原子可以消除时,得到的是混合物,但以Hofmann产物为主。当氧化胺上有两个或三个烃基均有β-氢时,得到混合物。得到的烯烃如有顺反异构,则一般以反式异构体为主。 三级胺被过氧化氢或过酸的氧化和氧化胺的消除可以在同一体系中完成,如在二甲基亚砜或四氢呋喃溶…
科恩布卢姆氧化反应()指一级卤代烷(用对甲苯磺酸银处理得到对甲苯磺酸酯)用二甲亚砜氧化得到醛类。 反应机理 首先发生SN2取代作用,产生烷氧基锍离子,然后再用碱(如三乙胺、碳酸氢钠)消除一个质子和二甲硫醚而得到醛。 参见 Ganem氧化反应 斯文氧化反应 *化学反应列表 参考资料
福斯特-德克尔反应,又称福斯特-德克尔法(),是伯胺转变为仲胺的方法。 首先是伯胺(1)与醛缩合为亚胺,接下来用卤代烃发生N-烷化,生成亚胺离子(5),亚胺离子经水解,即得仲胺。 参见 还原胺化反应 化学反应列表 参考资料
瓦格纳-约雷格反应()是两分子顺丁烯二酸酐与1,1-二芳基乙烯发生狄尔斯–阿尔德反应,一个芳基的芳香性被破坏(另一个芳基的活化作用),形成的双加合物在脱氢试剂作用下芳构化为1-芳基萘。经过瓦格纳-约雷格反应,由1-苯基-1-萘基乙烯可得到1,1-联二萘。此反应以化学家西奥多·瓦格纳-约雷格(Theodor Wagner-Jauregg)的名字命名。 下图是瓦格纳-约雷格反应的例子之一:其中,硫单质被作为高温下的芳构化试剂,而氢氧化钡和铜…
波瓦罗夫反应()是发生在芳基亚胺(由苯胺类与苯甲醛类缩合产生)与富电子烯烃或烯烃衍生物(如烯醇醚、烯胺等拥有能提供电子的官能团的烯烃衍生物)之间的表观环加成反应。苯胺、苯甲醛以及烯烃可以在一锅中经多组分反应作用得到产物。 波瓦罗夫最早报道的反应中的产物为喹啉衍生物。 反应机理 苯胺与苯甲醛缩合生成的亚胺,在用路易斯酸(如三氟化硼)活化后与富电子烯烃发生亲电加成,得到羰基氧鎓离子,并与芳环发生亲电芳香取代环化,再经消除,得最后产物。 此反…
普拉托反应()是发生在富勒烯或碳纳米管与亚甲胺鎓内盐之间的1,3-偶极环加成反应。此反应以其研究者,意大利化学家毛里奇奥·普拉托(Maurizio prato)的名字命名。利用此反应是制取官能化富勒烯/(单壁)纳米管,是对富勒烯进行表面化学修饰的重要方法之一。 例如,肌氨酸与多聚甲醛在甲苯中加热回流反应能产生亚甲胺鎓内盐,它与富勒烯中的6,6-键发生1,3-偶极环加成,可以82%产率得到相应的取代吡咯烷基富勒烯。 氨基酸用甘氨酸修饰后,…
施陶丁格合成反应()是发生在亚胺与烯酮反应[2+2]环加成反应,用于制备β-内酰胺。 历史 此反应由德国化学家赫尔曼·施陶丁格在1907年发现并首先报道,但在发现之后的很长一段时间内一直没有得到重视。1940年代具有β-内酰胺环系骨架的青霉素结构得以阐明,重新引起了人们对该反应的兴趣。1950年科里等利用此反应,成功构建了首个合成青霉素分子中的β-内酰胺环系。 外部链接 * [https://www.organic-chemistry.…
怀廷反应()指丁炔二醇类用氢化铝锂处理时转变为相应的二烯烃。 应用 用于facapentadiene的合成 参见 *化学反应列表 参考资料
安德魯索夫氧化反应()是甲烷与氨和氧气在铂催化下,生成氰化氢和水的反应。 :\rm \ CH_4 + NH_3 + \tfrac{3}{2}O_2 \rightarrow HCN + 3H_2O 此反应由德国化学家在1927年首先发现。是工业上制取氰化氢的方法之一。其他方法还有BMA法。 参见 * 化学反应列表 参考资料
奥弗曼重排反应()是三氯乙酰亚胺烯丙酯在热或金属(如Hg(II)、Pd(II))催化下发生重排,得到三氯乙酰氨基烯烃的反應。 1974年由美国化学家拉里·奥弗曼首先报道。 该反应是对克莱森重排反应和科普重排反应的补充和机理的证明。反应产物烯丙胺经转化可以得到许多含氮的天然产物和生物分子。 不对称的奥弗曼重排也有报道。 反应机理 热重排机理:与克莱森重排反應机理类似,是同面协同的[3,3]-σ迁移反应。 金属汞催化机理:氮汞键对双键插入和…
夏普萊斯不对称氨羟基化反应()是烯烃在烃基、亚氨基、锇化合物作用下转化为相应的邻氨基醇的反應。 此反应用于药物合成。 反应综述: 参见 化学反应列表 参考资料 外部链接 [https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/sharpless-aminohydroxylation.shtm Sharpless Aminohydroxylation (Oxyamination)] @ orga…
哈米克反应(),得名於英国化学家达尔齐尔·哈米克,指在羰基化合物存在下,α-吡啶甲酸及其类似物受热转变为2-吡啶基原醇。 用对异丙基甲苯作溶剂可提高反应产率。 反应机理 加热时,α-吡啶甲酸发生脱羧,生成两性离子(2)。该离子与强亲电试剂(如醛)作用,发生对羰基的亲核加成。加成产物发生质子转移,便得到原醇(4)。 参见 *化学反应列表 参考资料
厄普约翰双羟基化反应(),由美国Upjohn公司的V. VanRheenen、R·C·凯利和D. Y. Cha在1976年发展。 烯烃在四氧化锇作为催化剂、NMO作再氧化剂的条件下,转化为相应的顺式邻二醇。 此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时间有时较长、邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮,以及产率较类似的夏普莱斯不对称双羟基化反应为低。 改进法 沃伦等:套用夏普莱斯不对称双羟基化反应的条件,用无手性的奎宁环…
克内弗纳格尔缩合反应()是羟醛缩合的一种改良形式,以德国化学家埃米尔·克内弗纳格尔的名字命名。 含有活潑亞甲基的化合物與醛或酮在弱鹼催化下,發生失水縮合生成α,β-不飽和羰基化合物及其類似物。 Z基是吸電子基團,一般為CHO、COR、COOR、COOH、CN、NO2 等基團。兩個 Z 基可以相同,也可以不同。NO2 的吸電子能力很強,有一個就足以產生活潑氫。 常用的催化劑有哌啶、吡啶、喹啉和其他一級胺、二級胺等。常用的活潑亞甲基化合物有…
Krapcho去烷氧羰基化反应() β-位有吸电子基团的酯与卤离子的反应。常用的酯有 β-酮酯、丙二酸酯、α-氰基酯和 α-磺酰基酯。 因为反应是在碳原子上的 SN2 反应,故以甲醇酯为原料时效果最好。 副产物为一氯甲烷和二氧化碳。它们以气体的形式逸出,推动了反应的进行。 参见 *化学反应列表 参考资料
朱利亚烯烃合成(,另稱朱利亞烯化反应)是苯基砜与醛或酮作用并官能团化生成酯,然后在还原剂(如钠汞齐、二碘化钐)作用下发生还原消除生成烯烃的反应。反应的主要产物是反式烯烃。此反應由法國化學家馬克·朱利亞()首先發現,故得其名。 該反应操作简便,四步都可以在一锅中反应,立体选择性较好。中间体2也可分离出来,经纯化后,再经还原消除或其他方法生成烯烃,使产率提高。 往往需要将醛与砜加成得到的醇官能团化,将其与乙酸酐、苯甲酰氯等试剂反应,转化为乙…