波瓦罗夫反应
波瓦罗夫反应()是发生在芳基亚胺(由苯胺类与苯甲醛类缩合产生)与富电子烯烃或烯烃衍生物(如烯醇醚、烯胺等拥有能提供电子的官能团的烯烃衍生物)之间的表观环加成反应。苯胺、苯甲醛以及烯烃可以在一锅中经多组分反应作用得到产物。 波瓦罗夫最早报道的反应中的产物为喹啉衍生物。 反应机理 苯胺与苯甲醛缩合生成的亚胺,在用路易斯酸(如三氟化硼)活化后与富电子烯烃发生亲电加成,得到羰基氧鎓离子,并与芳环发生亲电芳香取代环化,再经消除,得最后产物。 此反…
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波瓦罗夫反应()是发生在芳基亚胺(由苯胺类与苯甲醛类缩合产生)与富电子烯烃或烯烃衍生物(如烯醇醚、烯胺等拥有能提供电子的官能团的烯烃衍生物)之间的表观环加成反应。苯胺、苯甲醛以及烯烃可以在一锅中经多组分反应作用得到产物。 波瓦罗夫最早报道的反应中的产物为喹啉衍生物。 反应机理 苯胺与苯甲醛缩合生成的亚胺,在用路易斯酸(如三氟化硼)活化后与富电子烯烃发生亲电加成,得到羰基氧鎓离子,并与芳环发生亲电芳香取代环化,再经消除,得最后产物。 此反…
克诺尔喹啉合成(Knorr quinoline synthesis),由德国化学家路德维希·克诺尔(Ludwig Knorr,1859-1921)1886年首先报道。 酰基乙酰苯胺在硫酸作用下,发生分子内环化生成2-羟基喹啉。 此反应是亲电芳香取代反应,总过程消除一分子水。 1964年Staskun研究发现在特定条件下4-羟基喹啉是反应的副产物。例如,苯甲酰基乙酰苯胺(1)在远过量的多聚磷酸催化下生成的产物是2-羟基喹啉(2),不过如果…
Skraup合成(Skraup synthesis),又称Skraup反应,以捷克化学家 Zdenko Hans Skraup (1850-1910) 的名字命名。 苯胺(或其他芳胺)与硫酸、甘油和氧化剂如硝基苯(也是溶剂)共热时,得到喹啉。 这是合成喹啉及其衍生物最重要的方法。一般来说,只有当反应进行得激烈时,才能获得较好的产率;不过另一方面,反应过于猛烈则会使反应难以控制,因此通常需要加入硫酸亚铁等缓和剂使反应顺利进行。 反应中的氧…
Friedländer合成(Friedländer synthesis),又称Friedländer喹啉合成 邻氨基苯甲醛或酮和任何含有-CH2CO-原子团的脂肪族醛或酮缩合生成喹啉衍生物。 反应以德国化学家 Paul Friedländer (1857-1923) 的名字命名。 反应可用三氟乙酸、对甲苯磺酸、碘或其他路易斯酸催化。 反应综述: 反应机理 反应有两种可行的机理。一是邻氨基苯甲醛或酮 (1)与羰基化合物 (2)发生羟醛加成…
坎普斯喹啉合成(Camps quinoline synthesis),又称坎普斯环化反应,是指邻酰氨基苯乙酮在氢氧化钠的醇溶液存在下发生环化,生成两种羟基喹啉(A 和 B)的混合物。 羟基喹啉在固态和溶液中实际上是以更为稳定的酮式喹啉酮的形式存在。 参见 Conrad-Limpach合成 Doebner反应 *化学反应列表 参考资料
Pfitzinger反应(Pfitzinger reaction),又称Pfitzinger-Borsche反应 靛红与羰基化合物在碱存在下反应得到喹啉-4-羧酸衍生物。 反应综述: 反应机理 靛红中的酰胺键在碱作用下发生水解,生成酮酸中间体(可以分离出来),它再与羰基化合物缩合为亚胺,并经互变异构,生成烯胺,最后烯胺发生分子内环化并失水,得最终产物。 变体 Halberkann变体 N-酰基靛红与碱反应生成2-羟基喹啉-4-羧酸衍生物…
Doebner反应(Doebner reaction) 芳胺与醛和丙酮酸共热时,产生取代的4-喹啉甲酸。 参见 Conrad-Limpach反应 Doebner-Miller反应 Knoevenagel-Doebner反应 化学反应列表 参考资料
Niementowski喹啉合成(Niementowski quinoline synthesis) 邻氨基苯甲酸与醛酮反应生成γ-羟基喹啉衍生物。 反应综述: 参见 Camps喹啉合成 Friedländer合成 Niementowski喹唑啉合成 Pfitzinger反应 参考资料
古尔德-雅各布斯反应(Gould–Jacobs reaction)是合成喹啉的方法。 苯胺或其衍生物与乙氧基亚甲基丙二酸二乙酯反应,取代为烯胺。烯胺在加热时环化,然后再用氢氧化钠水解酯基,并脱羧,得到最终产物4-羟基喹啉。 例如用此反应合成4,7-二氯喹啉: 参见 *化学反应列表 参考资料
Conrad–Limpach合成(Conrad–Limpach synthesis) 芳胺与β-酮酯在加热条件下发生缩合为亚胺,然后进行环化,得到4-羟基喹啉或其衍生物。 反应综述: 参见 Combes喹啉合成 Doebner反应 * 化学反应列表 参考资料
Combes喹啉合成(Combes quinoline synthesis) 伯芳胺与β-二酮在酸催化下缩合为亚胺,然后关环,生成喹啉的衍生物。 参见 Conrad-Limpach反应 Doebner反应 Doebner-Miller反应 化学反应列表 参考资料 外部链接 *[https://web.archive.org/web/20190924210338/https://link.springer.com/chapter/10.1…
德布纳-米勒反应(Doebner–Miller reaction),又称Skraup–Doebner–von Miller喹啉合成 芳胺与α,β-不饱和羰基化合物缩合,生成取代喹啉。 反应是以捷克化学家 Zdenko Hans Skraup (1850-1910) 以及德国化学家 Oscar Döbner (1850-1907) 和 Wilhelm von Miller (1848-1899) 的名字命名。 通过两个羰基化合物的羟醛缩合…