Β-硅基效应
所謂的β-矽基效應又稱為矽基的超共軛效應，在有機化學裡屬於一種特殊類型的超共軛效應，描述矽原子於從一個碳陽離子移開的位置（為β碳）所形成的一穩定作用。前提條件是這兩個基團之間的關係扭轉角為180度。矽基超共軛效應可由化學動力學和與含矽反應物的有機反應的立體結構來解釋。 這個效應為方案一所描繪的結構3或是在結構1的分子軌道的重疊，在古典超共軛效應中可以解釋成空的p軌道的碳陽離子和填充σ鍵分子軌道的矽-碳鍵的之間的穩定重疊。 α矽基效應是一…
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物理有机化学
物理有機化學是路易斯·哈米特（Louis Hammett）於1940年創造的一個術語，是指關注化學結構與反應性之間關係的有機化學學科，尤其是將物理化學的實驗工具應用於有機分子的研究。研究的重點包括有機反應的速率，原料的相對化學穩定性，反應性中間體，過渡態和化學反應產物，以及非共價方面的溶劑化和影響化學反應性的分子相互作用。 這些研究提供了理論和實際架構，以了解溶液或固態環境中結構的變化如何影響目標有機反應的反應機構和反應速率。 應用 物…
同芳香性
同芳香性（）在有机化学中是一种特殊的芳香性，一般指共平面的轮烯被sp3杂化的碳原子所隔断时产生的特殊芳香性。传统芳香性的定义认为这一类破坏了p轨道重叠的连续性且非共面的分子不具有芳香性，但却仍观察到此类物质具有相当大的热力学稳定性及与芳香族化合物相似的光谱、磁性和化学特性。 同芳香性的概念最早由于1959年提出，他在研究非经典碳正离子的报道里提及了这一名词。迄今为止，已知的同芳香性化合物多以阳离子或阴离子的形式存在，关于中性同芳香性分子…
反芳香性
反芳香性是指一类环状体系所具有的共同特性，当其中的电子离域时（π电子或孤电子对）体系的稳定性变低，通常反芳香性分子含有4n个π电子。与满足休克尔规则（4n+2个π电子）、拥有较高稳定性和键长平均化的芳香性化合物不同，反芳香性化合物高度不稳定，并表现出键长交替变化的趋势，反芳香性分子可能会自发地改变形状，比如扭转为非平面分子。通过1H NMR光谱可以观察到，反芳香性化合物中具有顺磁环电流，而芳香性化合物中则具有抗磁环电流，有研究者认为NI…
2-降冰片基碳正离子
2-降冰片基碳正离子（，IUPAC命名法为2-双环[2.2.1]庚基阳离子）是降冰片烷的三种碳正离子中间体之一，化学式为。 2-降冰片基离子的3c-2e非经典碳正离子假想结构最早由在1949年提出 }}
端基异构效应
的α-和β-端基异构体。]] 端基异构效应，也称异头效应，是立体电子效应的一种。它使具有杂环己烷环系的分子中，杂原子邻位的、含杂原子的取代基偏好占据直键，而非立体位阻上更占优势的平键。此效应最初是由J. T. Edward在1955年研究时在吡喃糖环中观察到的。 端基异构效应(Anomeric effect)这个术语于1958年被提出。 该名称来自用于表示吡喃糖中编号最低的环碳的一个术语，即端基碳（或异头碳）。 端基异构效应得名于端基异…
轮烯
[[File:(14)Annulene.svg|thumb|[14]轮烯]] [[File:(18)Annulene.svg|thumb|[18]轮烯]] 轮烯（）指双键完全共轭的单环多烯烃类。轮烯的化学通式可以表示为CnHn（当n为偶数时） 命名 轮烯命名时，以轮烯作为母体名，把环内碳原子总数用带方括号的阿拉伯数字标志在母体名称前。 举例 前三个轮烯是环丁二烯，苯和环辛四烯（分别是[4]轮烯、[6]轮烯、[8]轮烯） 一些轮烯，如环丁…
查依采夫规则
查依采夫规则（），也稱作扎伊采夫规则或扎伊切夫规则，是指醇或卤代烃在进行消除反应时，主要生成物會是碳碳双键上取代基較多的烯烃。例如，2-碘丁烷进行消除反应时，主要生成物是2-丁烯，1-丁烯只是次要生成物。 歷史 亞歷山大·柴瑟夫於1875年首次發表了關於利比希化學紀事中消除反應產物的觀察結果。儘管該論文包含了柴瑟夫學生的一些原創性研究，但它主要是文獻綜述，在很大程度上依賴於之前發表的著作。柴瑟夫提出了純粹的經驗規則，用於預測碘烷脫鹵化氫…
量子穿隧效應
不會立刻變為零，而會呈指數衰變，因此，粒子抵達位勢壘的另一邊的概率也會降低]] 在量子力學裏，量子穿隧效應（）指的是，像电子等微观粒子能夠穿入或穿越位勢壘的量子行為，儘管位勢壘的高度大於粒子的總能量。在經典力學裏，這是不可能發生的，但使用量子力學理論卻可以給出合理解釋。 量子穿隧效應是太陽核聚變所倚賴的機制。量子穿隧效應限制了太陽燃燒的速率，是太陽聚變循環的瓶頸，因此維持太陽的長久壽命。量子穿隧理論也被應用在半導體物理學、超導體物理學等…
構象異構
構象異構（，又譯構型異構或結構異構）指由於原子環繞於化學鍵四周，而導致結構式相同，卻具有化學構象或構象異構體之差異的分子現象。 有三種效應，會使某些構象異構物較為穩定： 與骨幹相連的各組原子形成交錯（staggered）現象，這是乙烷較常以交叉方式存在的原因。 立體排斥現象也會使某些構象異構物較常發生。 極性鍵結的鍵矩（bond moments）能使某些構象異構物較穩定。 不同的構象異構物，會因為鍵結位置的旋轉而互相變換，且不會破壞化學…
負超共軛
在有機化學中，負超共軛（negative hyperconjugation）是指已填滿的π或p軌域提供部分電子密度給相鄰的σ軌域。 這種是一種電子的離域現象，可以穩定分子或過渡態。 它還因為增加了其反鍵軌域的電子密度而使σ鍵被拉長。 在負超共軛中，電子密度流動的方向（從π或p軌域到空的σ軌域）與更常見的超共軛（從σ軌域到空的p軌域）相反。 參見 矽的負超共軛 共軛體系 参考文献
超共轭效应
超共轭效应（，亦称σ-共轭或非键共振）在有机化学中用来描述一个σ键裡的电子（通常是C-H键）与相邻未填满的非键P轨道或反键π轨道（或σ轨道）间发生的相互作用，该相互作用能够使整个体系变得更稳定，这是由于该作用能够生成一个较大的分子轨道。对于一个碳陽离子来说，只有位于正电荷β位的键上的电子能够通过超共轭来稳定整个碳正离子。 历史 1939年，罗伯特·S·马利肯在他关于紫外光谱和共轭分子的研究中首次提出超共轭概念。他观察到随着烯上的烷烃增多…
偕二甲基效应
偕二甲基效应，又称Thorpe-Ingold 效应。 当一个亚甲基上的氢被两个甲基取代后就形成了一个偕二甲基碳。两个甲基相互推搡的结果是增大了两者之间的键角，同时缩小了构成碳四面体的另一对键的键角，于是相连基团之间就被推得近了一点。这个微小的键角变化显著地影响了成环反应的熵变，使得有偕二甲基的分子链易于成环。 参考资料
马尔科夫尼科夫规则
马尔科夫尼科夫规则（），又稱马-{}-氏规则，是有机化学中一个基于查依采夫规则的区域选择性经验规则，其内容即：当发生亲电加成反应（如卤化氢和烯烃的反应）时，亲电试剂中的正电基团（如氢）較傾向加在连氢最多（取代最少）的碳原子上，而负电基团（如卤素）则会加在连氢最少（取代最多）的碳原子上。这个规则是由俄國化学家馬可尼可夫在1870年提出的。 和溴化氢的加成反應遵循马尔科夫尼科夫规则]] 除烯烃、炔烃与水、卤素、卤化氢、次卤酸、酸、醇、酚加成…
共轭体系
，一種有共軛系統的醛類化合物]] ]] 在化學當中，共軛體系是指具有单键-双键交替结构的体系，其中双键的p軌域通过电子离域相互连接，这通常會降低分子的總能量并增加其穩定性。这里的共軛是指由一个σ鍵相隔的p軌域之间发生轨道重疊（如果是大的原子，也可能涉及d軌域） 孤對電子，自由基或碳正離子都可能是此系統的一部分。這些化合物可能是環狀，非環狀，線狀或雜和狀。 一個共軛體系會有一個p軌域重疊，連接其中間的單鍵。它可以讓π電子游離通過所有相鄰對…
鲍德温规则
Baldwin规则，或称Baldwin闭环规则、Baldwin关环规则（），是有机化学中脂环族化合物关环反应可行性的参考规则，由1976年杰克·鲍德温（Jack Baldwin）在瑞士化学家阿·埃申莫瑟（A. Eschenmoser）的实验基础上总结提出。 首先以关环反应的性质作为描述： 环中的原子个数（元数），一般为3-8； 以exo和endo表示闭环时断键的位置，环内对应endo，环外对应exo； *以tet、trig和dig表示反…
马库斯理论
马库斯理论（）是最初由鲁道夫·马库斯于1956年提出的理论，用于解释電子轉移反应的速率——即电子可以从一种化学物质（称为电子供体）移动或跳跃到另一种化学物质（称为电子受体）的速率。它最初用于解决外层电子转移反应机制，其中两种化学物质的电荷仅随电子跃迁（例如Fe2+/Fe3+等离子的氧化）而改变，但不会发生大的结构变化。该理论也扩展到将内层电子转移的贡献考虑在内，其中考虑了两种化学物质的溶劑化或配位壳中的距离或几何形状的变化（Fe-O在F…
邻位效应
邻位效应（）是指原子的亲核性因相邻原子（又稱alpha 原子）帶有孤電子對而增强。与没有相邻原子來提供电子的的类似原子相比，该第一原子的碱度未必會增加。这个效应在间位和对位化合物中不存在。邻位效应有取代基之间的空间阻碍、诱导效应、场效应和成键能力。这种效应已经建立了很多理论来解释，但是還未有明确的定論。 1960年，Jencks和Carriuolo首次在对硝基苯乙酸酯与一系列亲核试剂反应的化学动力学实验中, 观察到邻位效應。他们发现一般…
插烯
插烯（）是通过共轭的有机结合的系统传输的电子效应。概念于1962年由路德维希*克莱森提出，用于解释甲酰丙酮和相关酮醛的酸性。形容词形式，插烯物，用于描述其中该基团的标准部分仅通过共轭键合体系分离的官能团，如羰基和羟基间的碳＝碳键称为插烯羧酸，电子方式与羧酸类似。 插烯反应 的。]] 参考文献
塔夫特方程
塔夫特方程（）是物理有机化学中的一种线性自由能关系方程，用于研究反应机理和有机化合物的定量结构-活性关系。1952年由罗伯特·W·塔夫特提出，作为对哈米特方程的一种改进。 哈米特方程考虑了场效应、诱导效应和共振的影响 ，塔夫特方程则进一步考虑了位阻效应的影响。 塔夫特方程的形式为： :\log\left ( \frac{k_s}{k_{\ce{CH3}}} \right )= \rho^\sigma^ + \delta E_s 式中\l…