Fischer卡宾
Fischer卡宾是二价的有机金属配合物卡宾。Fischer卡宾的中心碳原子将其 sp2杂化轨道上的电子提供给中心金属的d轨道中,而中心金属以反馈键的方式将一对电子提供给碳原子上空的π轨道中。Fischer卡宾的中心金属的π反馈键通常较弱,金属价态较低,因此总体上Fischer卡宾是亲电性的。 Fischer卡宾的命名来源于恩斯特·奥托·菲舍尔。 结构 Fischer卡宾是一种单线态卡宾,卡宾上取代基的孤对电子离域提高了碳pz轨道的能量…
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Fischer卡宾是二价的有机金属配合物卡宾。Fischer卡宾的中心碳原子将其 sp2杂化轨道上的电子提供给中心金属的d轨道中,而中心金属以反馈键的方式将一对电子提供给碳原子上空的π轨道中。Fischer卡宾的中心金属的π反馈键通常较弱,金属价态较低,因此总体上Fischer卡宾是亲电性的。 Fischer卡宾的命名来源于恩斯特·奥托·菲舍尔。 结构 Fischer卡宾是一种单线态卡宾,卡宾上取代基的孤对电子离域提高了碳pz轨道的能量…
2-降冰片基碳正离子(,IUPAC命名法为2-双环[2.2.1]庚基阳离子)是降冰片烷的三种碳正离子中间体之一,化学式为。 2-降冰片基离子的3c-2e非经典碳正离子假想结构最早由在1949年提出 }}
硅宾,又称硅烯、甲硅亚基自由基,是一种化合物,化学式为SiH2。它是最简单的卡宾——甲烯——的硅类似物。硅宾在气态下是稳定的,但浓缩时会以双分子方式迅速反应。不像可以以或三重态存在的卡宾,硅宾(及其所有的衍生物)都以单线态存在。 硅宾也可以指硅宾的衍生物,其中的氢原子被其它取代基取代。大多数衍生物都含有酰胺基(NR2)或烷基/芳基。硅宾被提议为活性中间体。它们是。 合成和性质 硅宾通常通过聚硅烷的或光解、硅原子的反应(插入或加成)、硅烷…
碳鎓离子()是非经典类型的五配位或四配位碳正离子,比如五配位的离子R5C+。 甲鎓离子 母体化合物甲鎓离子或写作CH5+是甲烷被超强酸质子化的产物。这种离子是存在于星际介质中的活性中间体,实验室里也可以在低温低浓度的气相中制备。这种离子被认为是CH3+碳正离子与一分子的氢的空轨道相互作用,并形成一个三中心二电子键。来自氢分子的两个氢原子能够与来自CH3+的三个氢原子不断交换位置,所以甲鎓离子被认为是流变分子。交换反应的能垒很低,甚至在绝…
碳负离子(),又叫碳陰離子,指的是含有一个连有三个基团,并且带有一对孤对电子的碳。碳负离子带有一个孤立负电荷,通常是三角椎體构型,其中孤对电子占一个sp3混成轨道。形式上,碳陰離子是含碳酸的共軛鹼: :R3C-H + B− → R3C− + H-B 上式的B表示鹼。而碳陰離子在有機反應中扮演中間物的角色。 理論 碳陰離子為親核試劑,其反應性與穩定度受許多因素影響。包含: 誘導效應。電荷會受鄰近的負電原子影響而穩定 帶電原子的杂化。帶電原…
自由基(英語:Free Radical),又称游离基,是指化合物的分子在光、热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基(·,即氢原子)、氯自由基(·,即氯原子)、氫氧自由基(·),甲基自由基(·)和四甲基哌啶氧自由基等。自由基极易发生反应(如二聚反应、夺氢反应、氧化反应、歧化反应等)。自由基可以是带正电荷,负电荷或者不带电荷。虽…
芳基正離子(或)是一種有機化合物,在親電芳香取代反應中活躍的中間体。 : 芳基正离子可以通过碳硼烷超酸将其质子化分离出来,其质子化苯盐晶体的热稳定温度高于150 °C。此外,甲苯、二甲苯、三甲苯和六甲苯的盐也是已知的。 參考文獻
{{Chembox | ImageFile = OH orb5.jpg | ImageFile_Ref = | ImageSize = 121 | ImageName = Stick model of the hydroxyl radical with molecular orbitals | IUPACName = Hydroxyl radical | SystematicName = {{ubl|Oxidanyl (substitu…
卡拜()是拥有三个自由电子的电中性单价碳活性中间体HC及其衍生物(如EtO2C-C)的统称。卡拜可通过很多方法获得。它可以短寿命的活性中间体存在于气相中。 卡拜可以与金属离子结合形成金属卡拜配合物(如[WBr(CO)2(2,2'-bipy)C-Ar]和[WBr(CO)2(PPh3)2C-NR2])。这类化合物的一种合成方法是让W(CO)6与二异丙基氨基锂(LDA)反应产生[(iPr2N)(OLi)C=W(CO)5],然后再让其与草酰溴或…
卡宾(),又称碳烯、碳宾,是含二价碳的电中性化合物。卡宾是由一个碳和其他两个基团以共价键结合形成的,碳上还有两个自由电子。最简单的卡宾是亚甲基卡宾,亚甲基卡宾很不稳定,从未分离出来,是比碳正离子、自由基更不稳定的活性中间体。其他卡宾可以看作是取代亚甲基卡宾,取代基可以是烷基、芳基、酰基、卤素等。这些卡宾的稳定性顺序排列如下: H2C: 2C: 2C: 氮杂环卡宾是一类较新颖的卡宾,也译作稳定卡宾,具有特殊的稳定性,有些可以无限期的保存。…
烯醇(Enol)指的是双键碳上连有羟基的一类化合物,其(下图右)与羰基化合物(下图左)成互变异构: 通常在平衡中烯醇式占的很少。这是由于氧的电负性大于碳,因而碳氧双键更加稳定。 随着α氢的活泼性增大,失去氢后形成的碳负离子稳定性增大,烯醇式也能成为平衡中主要的存在形式。比如1,3-二羰基化合物中烯醇式的比例明显增加。类似的例子还可以是1,1,1-三氟-2,4-戊二酮。 酮式及烯醇式的含量和溶剂的极性也很有关系,非质子溶剂对烯醇式有利,因…
氮烯(Nitrene)也译乃春、氮宾,是卡宾(碳烯)的氮类似物,通式R-N:。为活性中间体,参与多种化学反应。其中氮周围有6个电子,具亲电性。 电子组态 在最简单的亚氨基氮烯(:N-H)中,氮周围的6个电子,其中2个与氢形成共价键,2个形成自由电子对,剩余2个占据两个简并的p轨道。根据洪德规则,该物种基态为三线态,其中每个轨道中含一个电子。高能态则为单线态,电子对填满一个轨道,留下一个空轨道。 氮烯与卡宾类似,计算得到的其氮原子的自旋密…
硝酸苯酯(Nitric acid, phenyl ester)是氯甲酸苯酯和硝酸银乙腈溶液反应得到的中间体,该中间体通过重排反应转变为邻硝基苯酚。 很多相似的重排反应也被观察到,如苯硝胺转变为o-硝基苯胺的反应是分子内的重排反应。 註釋 参考文献 [https://web.archive.org/web/20160530083125/http://chem.xmu.edu.cn/teach/chemistry-net-teaching/…
碳氧鎓离子(或氧碳鎓离子)是一类在中心sp2-杂化的碳原子上连有氧取代基,并且能够在中心碳原子和氧原子之间通过π键离域分散所携带的正电荷的化学物种。 碳氧鎓离子可以用两个共振极限结构表示,一个是碳正离子形式,另一个是满足8电子规则且氧带形式电荷的氧鎓形式。 真实结构为共振杂化体,介于两者之间。碳氧鎓离子与酮或酯等中性羰基化合物相比,碳正离子形式的共振式对共振杂化体的结构的贡献更大。碳氧鎓离子是糖苷键水解中常见的反应性中间体,并且是糖基化…
芳炔是从芳环去除两个邻位取代基后(剩下含两个电子的两个轨道)得到的电中性活性中间体。 与碳烯和氮烯类似,芳炔也有单线态和三线态各一个。 苯炔(C6H4,右图标号1)是最简单的芳炔。为防止被误理解为含普通叁键的物种,也可称其为“二脱氢苯”或“邻二脱氢苯”。苯炔类似苯,也有结构1和2间的共振式,从而有一定的稳定作用。两个共振结构的综合表示方法为图3。从图4b可以看出,在苯炔中多出的π键是定域的,与环其他π键呈正交。除了常见的叁键表示法以外,…
活性中间体(或稱活化錯合物/中间体/活性中間物)(Reactive intermediate) 是化学反应過程中產生的存在時間短,能量高,高反應性的分子.當反應產生時會快速的轉變成更穩定的分子。只有在特殊情況下才能將其分離出來並儲存,比如低溫。中間體的存在能夠幫助解釋部分化學反應如何進行。 多數化學反應為多步反應,即反應不會一次完成。且活性中間體高能量,不穩定,容易再反應變成產物。有機化學中,活性常見的活性中間體有碳正离子、碳负离子、自…
腈钠是指腈类化合物和钠离子形成的盐,这类盐被认为是反应中存在的中间体。腈钠可由腈和氨基钠、取代氨基钠或金属钠反应得到。但由于腈钠的高度不稳定性,其固体的分离特别困难。 乙腈钠 乙腈钠(NaCH2CN,Mr=63.0)被认为是一种白色固体,可由乙腈和NaN(SiMe3)2反应得到: : CH3CN + 3 NaN(SiMe3)2 —乙醚→ NaCH2CN + HN(SiMe3)2 + 2 NaN(SiMe3)2 该反应中,乙腈只有1个氢原…