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三苯甲基自由基

三苯甲基自由基(化学式:(C6H5)3C·)是有机化学家所观测到的第一个自由基。由于苯基体积较大,三苯甲基自由基中的三个苯基不可能与中间的碳原子共平面,而是排成螺旋桨式。由于三个苯基的存在形成离域体系,故三苯甲基自由基比一般的自由基都要稳定得多。 历史 1900年,摩西·冈伯格(Moses Gomberg)用纯银或锌在苯等惰性溶剂中处理三苯卤甲烷得到一个白色固体。 冈伯格认为该白色固体是三苯卤甲烷的 Wurtz反应偶联产物六苯乙烷(下图…

二氧化氯

二氧化氯()是一种无机化合物 ,化学式 ClO2 。它在 11 °C 以上是一种黄绿色气体,在 −59 °C 到 11 °C 之间是一种红棕色液体,更低温下是橙色的固体。 它是一种氧化剂,能够将氧转移到各种基质上,同时通过氧化还原反应获得一个或多个电子。 它进入水时不水解,通常作为水溶液中的溶解气体处理。 二氧化氯的潜在危害包括健康问题,爆炸性和可燃性。 它常用于漂白剂。二氧化氯是氯的最稳定的氧化物,也是唯一大量生产的卤素氧化物。 二氧…

活性氧类

细胞中ROS的主要来源。From a review by Novo and Parola, 2008.]] 活性氧类(reactive oxygen species,ROS)又称活性氧物种、活性含氧物,简称活性氧,是较氧分子化学性质更为活跃的含氧代谢产物或由其衍生的含氧物质。活性氧大多为氧的不完全还原反应所产生的含氧化合物,且一般多指生物有氧代谢过程中的一种副产物。 若是生物来源的活性氧,其主要源自线粒体呼吸链的电子漏失,为细胞有氧代谢…

超氧化氢

超氧化氢自由基,也称作氧化羟基自由基或超氧酸,是由超氧离子质子化得到的,化学式为。 制取 超氧化氢可以通过向超氧離子转移一个质子来制备。 反应 超氧离子(O2−)和超氧化氢自由基在水溶液中处于化学平衡状态: :O2− + H2O HO2 + OH− 这个质子化与电离的平衡,pKa为4.88。因此,典型细胞中大约0.3%的超氧化物处于被质子化的超氧化氢自由基状态。 与主要作为还原剂的超氧离子不同,HO2在许多重要的生物反应中是氧化剂,比如…

硅宾

硅宾,又称硅烯、甲硅亚基自由基,是一种化合物,化学式为SiH2。它是最简单的卡宾——甲烯——的硅类似物。硅宾在气态下是稳定的,但浓缩时会以双分子方式迅速反应。不像可以以或三重态存在的卡宾,硅宾(及其所有的衍生物)都以单线态存在。 硅宾也可以指硅宾的衍生物,其中的氢原子被其它取代基取代。大多数衍生物都含有酰胺基(NR2)或烷基/芳基。硅宾被提议为活性中间体。它们是。 合成和性质 硅宾通常通过聚硅烷的或光解、硅原子的反应(插入或加成)、硅烷…

二硫化一氢

二硫化一氢是一种短寿命的自由基,化学式为,最初于1950年在光谱中检测到。 制备 HS2可以在纯H2S或H2S/Ar混合物的气相脉冲辐射分解中产生,而H2S/H2体系中无法观测到HS2。 在H2S和氟原子(氦气稀释)的反应中有HS2自由基产生。此外,在低温下对H2S2光解的过程中可以观测到巯基自由基的产生:H2S2 —hv.→ 2 HS,巯基一产生便会迅速和H2S2发生反应,生成HS2:HS + H2S2 → H2S + HS2。 其它…

三氟化硫

三氟化硫是一种无机化合物,由一个硫原子和三个氟原子组成。 它的化学式为 SF3。三氟化硫并不稳定,它有一个不成对电子,所以是自由基。 虽然有些自由基是稳定的,SF3并不稳定。 结构 三氟化硫是由一个硫原子被三个氟原子环绕而成的。每个氟原子都和硫原子形成一个共价键。 SF3 分子的寿命非常短,以至于人们不能研究它的结构。分子结构为蝴蝶形(右图),属于Cs 点群。 作为配体 SF3 配体已在 (Et3P)2Ir(CO)(Cl)(F)(SF3…

自由基钟

在化学中,自由基钟是一种化学反应机理实验,有助于间接方法确定自由基反应的动力学。自由基钟化合物本身以已知的速率发生反应,这为确定另一个反应的速率提供了校准。 许多有机反应机制涉及到无法直接识别的中间体,但可以从反应中捕获并推断出这些中间体。 当这些中间体是自由基时,它们的寿命可以从自由基钟实验推断出来。 另一种可能更直接的方法涉及通过闪光光解和脉冲辐射解来生成和分离中间体,但这种方法非常耗时并且需要昂贵的设备。通过自由基时钟的间接方法,…

一氢化氮

一氢化氮是化学式为NH的无机化合物。像其他简单的自由基一样,它具有高反应性,因此寿命很短,是稀有的气体。它的行为取决于其自旋多重性,即拥有三重态与单重态的基态 。 生产和性质 一氢化氮可以通过氨气氛中放电产生。 一氢化氮具有强的自旋分裂和弱的自旋-自旋相互作用,因此它不太可能经历碰撞诱导的塞曼效应。 可以使用分子束中的缓冲气体负载来磁捕获基态一氢化氮。 第一激发态(a1Δ)具有长的寿命,因为其跃迁到基态(X 3Σ-)的自旋禁阻。 一氢化…

二氧化氮

二氧化氮(化学式:),是氮氧化物之一。室温下有刺激性气味的红棕色顺磁性气体,易溶于水,溶於水部分生成硝酸和一氧化氮。二氧化氮吸入后对肺组织具有强烈的刺激性和腐蚀性。作为氮氧化物之一的二氧化氮,是工业合成硝酸的中间产物,每年有大约几百万吨被排放到大气中,是一种主要的大气污染物。 二氧化氮是一种有毒气体,大量吸入可以致命。煤气炉在烹饪过程中会释放二氧化氮,进而降低室内和室外空气质量。煤气燃烧会导致室内二氧化氮浓度升高,从而增加人类患呼吸系统…

自由基

自由基(英語:Free Radical),又称游离基,是指化合物的分子在光、热等外界条件下,共价键发生均裂而形成的具有不成对电子的原子或基团。在书写时,一般在原子符号或者原子团符号旁边加上一个“·”表示没有成对的电子。如氢自由基(·,即氢原子)、氯自由基(·,即氯原子)、氫氧自由基(·),甲基自由基(·)和四甲基哌啶氧自由基等。自由基极易发生反应(如二聚反应、夺氢反应、氧化反应、歧化反应等)。自由基可以是带正电荷,负电荷或者不带电荷。虽…

酞菁镥

酞菁镥(),化学式**',是一种酞菁配体稀土金属离子配合物。由两个酞菁配体与镥离子组成。它是已知的第一种本征半导体分子。其具有电致变色特性,在不同电压下呈现不同的颜色。 结构 为两个平面酞菁分子包埋离子的双层夹心结构。两个酞菁环呈现交叉式构象排列,且配体的末端略微向外扭曲。配合物呈现非纯粹配体(non-innocent ligand)性质,即大环配体含有额外的一个电子。它是一种自由基 ,未成对电子位于最高占据轨道和最低未占据轨道之间的半…

甲炔

在化學中,次甲基自由基()又稱甲炔、碳炔,或稱為一碳化一氫)是一個僅由一個碳原子跟一個氫原子構成的極不穩定氣體或自由基,化學式為CH•(或記作[CH]),也稱為甲炔基。 在自然狀態下,不會存在甲炔,除非是在低溫、低壓的特殊狀態下,才可能有此種不穩定狀態的化合物。炔類至少要兩個碳之間有三鍵,所以最小碳數(或分子量)的炔類是乙炔。 甲炔是一種最簡的卡拜。它是一種高反應性氣體,在一般條件下會迅速反應消失,但這種物質在星際介質中十分常見(第一個…

克里格中間體

形式的克里格中間體]] 克里格中間體()也稱為克里格雙自由基(),是有兩個自由基中心的羰基氧,而且二個自由基不會互相影響。這種分子可以分解空氣中的二氧化硫及二氧化氮,有助於抵消溫室效應。但克里格中間體加上臭氧及二氧化硫是酸雨的產生途徑之一。 克里格中間體的形成最早是由在1949年所提出的假設。 最簡單克里格中間體(CH2OO)的紅外線吸收光譜Yuan-Pern Lee及Henryk Witek的團隊所發表。 克里格中間體和水蒸氣的活潑的…

超氧化物

式。电荷用红色表示,氧原子的六个外层电子用黑点表示。两个氧原子共用一对电子,其中一个氧原子有一个未成对电子。]] 超氧化物()是含有超氧离子(超氧根离子,分子式:O2−)的一类化合物,是氧气分子的单电子还原产物,广泛存在于自然界中。超氧离子是一个自由基也是還原劑,一个氧原子带有一个未成对电子,与氧气分子一样呈顺磁性。 化学 超氧化物中,氧的氧化态为-1/2,O2−的O-O键长为1.33Å(氧气中为1.21Å,O22−中为1.49Å)。按…