二氧化氮(化学式:),是氮氧化物之一。室温下有刺激性气味的红棕色顺磁性气体,易溶于水,溶於水部分生成硝酸和一氧化氮。二氧化氮吸入后对肺组织具有强烈的刺激性和腐蚀性。作为氮氧化物之一的二氧化氮,是工业合成硝酸的中间产物,每年有大约几百万吨被排放到大气中,是一种主要的大气污染物。
二氧化氮是一种有毒气体,大量吸入可以致命。煤气炉在烹饪过程中会释放二氧化氮,进而降低室内和室外空气质量。煤气燃烧会导致室内二氧化氮浓度升高,从而增加人类患呼吸系统疾病的风险。人类对二氧化氮的LC50(半数致死量)估计为174ppm,在该浓度下,如果人类暴露于二氧化氮中1小时,预计有50%的人会因中毒而死亡。
制备
工业上用空气中的氧气氧化一氧化氮制取二氧化氮:
: \rm 2NO+O_2 \rightarrow 2NO_2
在实验室中,可以通过金属硝酸盐的热分解反应制备少量的二氧化氮:
:\rm 2Pb(NO_3)_2 \rightarrow 2PbO+4NO_2\uparrow\,+O_2\uparrow\,
也可以通过五氧化二氮的热分解来制备NO2。五氧化二氮可以通过硝酸脱水得到。
: \rm 2HNO_3 \rightarrow N_2O_5+H_2O\,
: \rm 2N_2O_5 \rightarrow 4NO_2+O_2\uparrow\,
生成的气体冷凝以除去硝酸,再通过五氧化二磷干燥,便得到较纯净的二氧化氮。
铜与濃硝酸也可以生成二氧化氮:
: \rm Cu+4HNO_3 \rightarrow Cu(NO_3)_2+ 2NO_2\uparrow+2H_2O
硝酸光照也會產生二氧化氮:
: \rm 4HNO_3 \rightarrow 2H_2O+4NO_2+O_2\,
结构
二氧化氮是含有大π键结构的典型分子。大π键含有三个电子,其中两个进入成键π轨道,一个进入非键π轨道。NO2是一个顺磁性弯曲型的分子,对称点群为C2v。ONO键角为134.3°(可通过Walsh图来解释),N-O键长119.7pm。
二氧化氮分子含有一个未成对电子,因此它的很多反应类似于自由基。比如,它很容易发生二聚,且在有机合成中用作硝化剂,可以从饱和烃中夺取氢(见下面的反应),也可以与不饱和烃或芳香烃发生加成反应。
: \rm RH+NO_2\rightarrow R\cdot + HONO
反应
主要反应
150 °C时二氧化氮分解放出氧气。该反应是一个吸热反应(ΔH = 114 kJ/mol)。
: \rm 2NO_2 \rightarrow 2NO+O_2\,
二氧化氮中的N-O键键能较低,故它是一个很好的氧化剂。特定条件下可以将氯化氢、一氧化碳等还原剂氧化。有时与烃混合后,会使烃类发生爆炸性燃烧。
与水反应歧化生成硝酸。该反应是工业上用氨制硝酸(奥斯特瓦尔德制硝酸法)的反应之一。
: \rm 3NO_2+H_2O \rightarrow NO+2HNO_3\,
溶于氢氧化钠溶液歧化生成亚硝酸钠与硝酸钠,该反应是除去实验中二氧化氮尾气的常用反应。這是個歧化反應。
: \rm 2NO_2+2NaOH \rightarrow NaNO_3+NaNO_2+H_2O\,
与一氧化氮溶于氢氧化钠溶液归中生成亚硝酸钠
: \rm NO+NO_2+2NaOH \rightarrow 2NaNO_2+H_2O\,
光照或加热时,硝酸可以分解出二氧化氮,这就造成了大多数硝酸样品所特有的黄色:
: \rm 4HNO_3 \rightarrow 4NO_2\uparrow+2H_2O+O_2\uparrow\,
NO2与金属氧化物反应生成无水金属硝酸盐:火力发电厂,以及制浆厂。大气核试验也是二氧化氮的一个来源。这也是核爆时蘑菇云略带红色的缘故。 这些过程都需要吸入大量的空气来帮助燃烧,从而将氮气引入到高温的燃烧反应中,最终产生了氮氧化物。因此,控制氮氧化物要求精细的控制为助燃而吸入的空气量。
二氧化氮对大气化学(比如对流层臭氧的形成)有影响。一项由加州大学圣地亚哥分校的研究者发表的结果显示空气中NO2的浓度与嬰兒猝死症有一定联系。
参见
- 硝基化合物、亚硝基
- 氮氧化物(NOx):一氧化二氮(N2O)、一氧化氮(NO)、四氧化二氮(N2O4)
- 亚硝酸盐(NO2−)、硝酸盐(NO3−)
- 硝酸酯(R-ONO2)、亚硝酸酯(R-ONO)
- 硝鎓离子(NO2+)、亚硝鎓离子(NO+)
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參考資料
外部链接
- [https://www.ilo.org/public/english/protection/safework/cis/products/icsc/dtasht/_icsc09/icsc0930.htm International Chemical Safety Card 0930](国际劳工组织有关二氧化氮的安全信息)
- [https://web.archive.org/web/20040205090004/http://www.npi.gov.au/database/substance-info/profiles/67.html National Pollutant Inventory - Oxides of nitrogen fact sheet]
- [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0454.html NIOSH Pocket Guide to Chemical Hazards](NIOSH的化学危害品指南——二氧化氮)
- WHO-Europe reports: [http://www.euro.who.int/document/e79097.pdf Health Aspects of Air Pollution (2003)] (PDF) and "[https://web.archive.org/web/20040626201154/http://www.euro.who.int/document/E82790.pdf Answer to follow-up questions from CAFE (2004)] (PDF)
- [http://www.greenfacts.org/air-pollution/nitrogen-dioxide-no2/index.htm 科学事实——有关大气污染物“二氧化氮”],绿色和平组织
- [https://esamultimedia.esa.int/images/EarthObservation/pollution_global_hires.jpg Nitrogen dioxide pollution in the world (image)]
- [https://web.archive.org/web/20080917165027/http://www.compchemwiki.org/index.php?title=Nitrogen_dioxide Computational Chemistry Wiki]
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