硅宾

硅宾,又称硅烯甲硅亚基自由基,是一种化合物,化学式为SiH2。它是最简单的卡宾——甲烯——的硅类似物。硅宾在气态下是稳定的,但浓缩时会以双分子方式迅速反应。不像可以以或三重态存在的卡宾,硅宾(及其所有的衍生物)都以单线态存在。

硅宾也可以指硅宾的衍生物,其中的氢原子被其它取代基取代。大多数衍生物都含有酰胺基(NR2)或烷基/芳基。硅宾被提议为活性中间体。它们是。

合成和性质
硅宾通常通过聚硅烷的或光解、硅原子的反应(插入或加成)、硅烷的热裂解或1,1-二卤代硅烷的还原合成。长期以来,人们认为金属硅通过硅宾中间体转化为四价硅化合物:

: Si + Cl2 → SiCl2
: SiCl2 + Cl2 → SiCl4

类似的情况适用于Müller-Rochow合成,即氯甲烷和硅的反应。

硅宾的早期观察涉及通过将二甲基二氯硅烷脱氯生成二甲基硅烯:

: SiCl2(CH3)2 + 2 K → Si(CH3)2 + 2 KCl

在三甲基硅烷的存在下进行脱氯,证明了二甲基硅烯的形成,而被捕捉的产物是五甲基乙硅烷:

: Si(CH3)2 + HSi(CH3)3 → (CH3)2Si(H)−Si(CH3)3

一种可以在室温下分离的是N,N′-二叔丁基-1,3-二氮杂-2-环戊硅-4-烯-2-亚基,首次于1994年由Michael K. Denk等人描述。

α-酰胺中心通过π供体稳定硅宾。二有机硅二卤化物的脱卤反应受到广泛使用和开发。

有关反应
在一项研究中,二苯基硅烯由丙硅烷的产生:

::

在这个反应中,二苯基硅烯从三硅环中挤压出来。这个硅烯可以用520 nm的紫外光谱法观察。它的半衰期很短,只有两微秒。添加甲醇后,它会充当化学捕捉,二级反应速率常数为,接近于扩散控制。

参见

  • 卡宾类似物
  • N-杂环硅宾
  • 硅烯(一类硅氢化合物),R2Si=SiR2
  • 硅宾𬭩离子(甲硅亚基正离子),质子化硅宾

参考文献

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