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拜耳张力学说

拜耳张力学说(Baeyer张力学说,或张力学说)是由阿道夫·冯·拜尔于1885年用以解释不同环烷烃的稳定性而提出的一个理论。这个学说认为,所有环状化合物都具有环平面结构,由于键角(即多边形内角)与sp3杂化轨道正常键角(109°28')有差别,因此所有环系都存在角张力。这个偏转角可以用(sp3杂化轨道正常键角 - 多边形内角)÷ 2 来计算。 各常见环烷烃的偏转角可以依此计算出来,见下表。根据这些数据,可以认定大环化合物与小环化合物一样…

电荷转移配合物

[[File:Iodine-triphenylphosphine_charge-transfer_complex_in_dichloromethane.jpg|thumb|right|电荷转移配合物的示意图。从左到右:(1) 碘溶解在二氯甲烷中,不生成电荷转移配合物;(2)在加入过量PPh3后的几秒,电荷转移配合物正在生成;(3) 一分钟之后,电荷转移配合物[Ph3PI]+I−生成;(4) 加入过量碘,生成[Ph3PI]+[I3]−。]…

诱导效应

誘導效應,即因分子中原子或基團極性(电負性)不同而致使成键电子雲在原子链上向某一方向移动的效應。其本质是静电感應。电子雲偏向电负性较强的基团或原子(如氟)移动。 诱导效应的强弱程度可以通过测量偶极矩而得知,也可以通过比较相关取代羧酸的酸解离常数而大致估量。它随距离的增长而迅速下降,故一般情况下只需要考虑三根键的影响。诱导效应的另外一个特点是电子云是沿原子链移动或传递的,这一点与场效应不同。 诱导作用的大小一般以氢为标准进行比较:吸电子能…

伯基-丹尼兹轨道

伯基-丹尼兹轨道,亲核加成立体电子效应的一个术语,它描述了亲核加成反应中亲核试剂进攻亲电底物过程中的角度和方式。 由来 亲核加成的机理研究中存在两种争论:一种认为过渡态是“类似原料”的结构;另一种认为过渡态是“类似产物”的结构。争论都是为了解释羰基亲核加成反应中的立体化学现象。 1974年,瑞士晶体学家伯基和丹尼兹两人设计了一个巧妙的实验解决了这个问题。他们合成了一个环酮。环酮远离羰基的地方有一个带支链的伯胺。支链的长度被很好的调节和控…