辛克-苏尔反应
辛克-苏尔反应是傅-克烷基化反应的一个特例,首先由泰奥多尔·辛克和苏尔描述。 这个反应的经典例子是把p-甲酚转化成一个环己二烯酮(在催化剂氯化铝和溶剂四氯化碳的帮助下)。Melvin Newman,一名美国化学家,在1950年代深入研究了这个反应,并报告了一些改进的步骤以及机理研究。 该反应的产物是己二烯雌酚-苯重排反应的原料。 参考文献 J. Org. Chem., 1954, 19 (6), pp 978–984
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辛克-苏尔反应是傅-克烷基化反应的一个特例,首先由泰奥多尔·辛克和苏尔描述。 这个反应的经典例子是把p-甲酚转化成一个环己二烯酮(在催化剂氯化铝和溶剂四氯化碳的帮助下)。Melvin Newman,一名美国化学家,在1950年代深入研究了这个反应,并报告了一些改进的步骤以及机理研究。 该反应的产物是己二烯雌酚-苯重排反应的原料。 参考文献 J. Org. Chem., 1954, 19 (6), pp 978–984
皮特森烯烃合成(Peterson反应)是α-硅基碳负离子(如格氏试剂)与醛酮加成生成β-羟基有机硅烷,而后发生消除生成烯烃的反应。 反应综述:。 立体专一性是此反应的一个显著特征。同一条件下,用β-羟基硅烷的两个非对映体分别发生消除,可以分别得到顺式和反式的烯烃。此外,同一个β-羟基硅烷在酸和碱介质中分别发生消除,也分别生成构型相反的烯烃。利用此性质可以控制产物烯烃的构型。 反应中不发生重排,具有很强的区域选择性,可用于合成末端烯烃或环…
武尔茨-菲蒂希反应 (Wurtz-Fittig reaction) (Wurtz coupling)是卤代芳烃与卤代烷和金属钠的化学反应,生成取代芳香化合物。 该反应以查尔斯-阿道夫·武尔茨和鲁道夫·菲蒂希命名。武尔茨在1855年发现了两个卤代烷之间的类似反应(武尔茨反应);菲蒂希发现卤代芳烃也可以进行这个反应。 该反应是通过Na,Li或者其他金属将两个卤代烃链接的耦联反应。 参考文献
Meerwein芳基化反应(Meerwein arylation),由 Hans Meerwein 在1939年报道。 芳基重氮盐在金属盐类存在下对缺电子烯烃的加成反应。产物为取代芳香族化合物。 烯烃上的吸电子基团降低了烯烃双键的电子密度。 反应机理 反应的具体机理仍不清楚。 有认为此反应为自由基-亲核芳香取代机理。首先重氮盐断裂放出氮气,生成芳基自由基,接下来芳基自由基对双键进行自由基加成,产生的烷基自由基中间体被重氮盐中的反离子如卤…
克莱反应是有机反应,它在无水的溶液中以酚醚和脂肪醛在无论有无催化剂的条件下通过干燥盐酸偶联,得到在烷氧基或邻位取代的α-氯代衍生物的酚醚: 参考资料 [http://www.chempensoftware.com/reactions/RXN318.htm Quelet reaction]. chempensoftware.com
氯磺化反应(Chlorosulfonation),又称Reed反应,是向有机物分子中引入氯磺酰基(—SO2Cl)形成磺酰氯(R-SO2Cl)的过程。它是一种取代反应,反应物中的一个氢原子在反应后转变为氯磺酰基。 生成的磺酰氯性质活泼,是制备洗涤剂(长链烷基磺酸钠)、药物(如磺胺类药物)和甜味剂的重要中间体。 NOTOC 脂肪族化合物 脂肪族化合物的氯磺化一般以二氧化硫和氯气的混合气体作为氯磺化试剂。 :\rm \ R\!-\!H + S…
肖滕-鲍曼反应(Schotten–Baumann reaction),由德国化学家 Carl Schotten 和 Eugen Baumann 在1883年发现并首先报道。 胺和酰氯反应,用于制取相应的酰胺。例如,苄胺与乙酰氯在 Schotten–Baumann 条件下,得到N-苄基乙酰胺。 此名称也用于指酰氯与醇生成酯的反应。所谓“Schotten–Baumann 条件”一般是指水和有机溶剂(如二氯甲烷或乙醚)所组成的两相溶剂体系,其…
重氮偶联反应是芳香重氮鹽類和電荷密度高的芳香族化合物發生偶联反应生成偶氮化合物的反应。因為芳香重氮鹽類上帶正電的重氮基在芳香族化合物電荷密度夠大時可以被苯環上的電荷攻擊,行芳香族取代反應。 影響反應的因素 芳香重氮鹽類:因為芳香重氮鹽類中苯環電荷密度越低,會連帶影響重氮基上正電和大小(即:誘導效應)所以芳香重氮鹽類中的苯環若是接越多拉電子基,就會有利反應的進行。 芳香族化合物:反之和芳香重氮鹽類反應的芳香族化合物,為了要以苯環上的電子攻…
Japp–Klingemann反应(Japp–Klingemann reaction),以化学家 Francis Robert Japp 和 Felix Klingemann 的名字命名。 β-酮酸或β-酮酯与芳基重氮盐反应制取腙。 反应产物腙常用作有机合成中间体。例如,如下腙在强酸存在下可发生 Fischer 吲哚合成,转变为吲哚的衍生物。 反应机理 首先β-酮酯的α-碳的去质子化,产生烯醇负离子,该离子然后对重氮盐的末端氮进行亲核进…
脱重氮化,是将重氮盐中的重氮基还原为氢的过程。此反应可在次磷酸、乙醇、二甲基甲酰胺、1,4-二噁烷、四氢呋喃等还原剂作用下完成。 用醚作溶剂和还原剂的脱重氮化也称“Meerwein还原”。下图中的虚箭头表示的是此自由基反应中可能的引发反应(Ary=芳基)。
溶剂解或称溶剂分解在化学中是一类由溶剂参与的亲核取代反应或消除反应 (主要是S1)。反应物为手性分子时,溶剂解反应会得到外消旋体。有时立体化学过程会因紧密离子对而变得复杂,离去的阴离子留在碳正离子附近,屏蔽其他亲核试剂的进攻,该理论被用于解释S1过程中发生的轻微构型反转。 类别 溶剂解可以依照溶剂类型的不同进行归类。溶剂为水时称作水解,同理还有醇解(醇)、甲醇解(甲醇)、乙酰解(乙酸酯/乙酸盐)、氨解(氨)和胺解(胺)等。糖酵解是一个名…
Wibaut-Arens合成(Wibaut-Arens synthesis) 吡啶用乙酸酐和锌粉或铁粉处理,然后用锌粉在相应的羧酸中还原,得到4-烷基吡啶。 烷基吡啶的产率随烷基的加大而降低。 参见 化学反应列表 参考资料 外部链接 [http://www.pmf.ukim.edu.mk/PMF/Chemistry/reactions/wibaut-arens.htm Wibaut-Arens]
Delépine反应(Delépine reaction) 卤代烃 (1)与六亚甲四胺 (2)成季铵盐 (3),而后在乙醇中盐酸作用下水解得伯胺 (4)。 反应以法国化学家的名字命名。 反应优点为底物易得,副反应少,反应步骤简单,以及条件温和。六亚甲四胺已为叔胺,第一步只能在氮上引入一个烷基,因此水解后生成比较纯净的伯胺。 常用的卤代烃为活泼卤代烃,如烯丙型、苯甲型和 α-卤代酮。 例如,以2,3-二溴丙烯为原料,可制得2-溴烯丙胺。 …
Sommelet反应(Sommelet reaction) 苄卤与六亚甲四胺反应然后水解,得到相应的醛类。 : 参见 Duff反应 Delépine反应 Kröhnke醛合成:氧化剂为吡啶与对亚硝基二甲基苯胺的混合物。 化学反应列表 参考资料
Prévost反应(Prévost reaction),由法国化学家 Charles Prévost (1899-1983) 发现并首先报道。 烯烃与碘和苯甲酸银盐反应,先得邻二醇二酯,再经水解,得反式邻二醇。 反应机理 苯甲酸银与碘很快发生作用,产生不溶性的碘化银以及非常活泼的亲电性含碘中间体,后者与烯烃发生亲电加成为碘鎓丙环,它在苯甲酸根亲核进攻下开环,得2-碘代醇苯甲酸酯。另一个银离子作用之下,此中间体中的碘再被拉成碘化银沉淀,同…
分子内亲核取代反应简称SNi,是一个具体但不经常遇到的亲核取代反应的反应机理。这个名称是由Cowdrey et al.在1937年提出来表述保持结构的亲核反应, 但这个名称很快被借用来表述各种具有类似反应机理的反应。 参见 亲核酰基取代反应 参考资料
韦尔德黄原酸酯合成(Welde dixanthate synthesis)指二卤代烃与烷基黄原酸钠作用得到二黄原酸酯。 温度升高时,发生副反应生成1,3-二硫杂环-2-硫酮的衍生物。 参见 *化学反应列表 参考资料
门克硝化反应(Menke nitration)指在无机硝酸盐(硝酸铁或硝酸铜)与乙酸酐(或乙酰氯)的混合物作用之下,芳香族化合物发生硝化生成芳香硝基化合物。 这个方法适用于芳香醛、芳香酮、苯胺和苯酚的硝化。 参见 *化学反应列表 参考资料
马沙尔克反应(Marschalk reaction)是在连二亚硫酸钠促进下,羟基蒽醌与醛作用,然后再用酸处理,得到在蒽环上引入取代基的产物。 反应机理 1、见《Named Reactions in Organic Chemistry》一书中的机理([http://books.google.com/books?id=ahRrPTfeqPEC&lpg=PA410&ots=ccHCAYlDoI&dq=marschalk%20named%20r…
贝尚反应(Béchamp reaction)指芳香酚或胺用砷酸处理时,发生胂化作用得到对羟基苯胂酸和对氨基苯胂酸的衍生物。 也会产生非常少量的邻位取代产物。 除了苯系外,萘衍生物一般很难发生贝尚反应。 用于芳香有机砷化合物(如罗沙胂)的制取。 反应机理 类似于磺化反应,但胂化反应需要活泼氢原子,因此不如磺化反应普遍。 参见 *化学反应列表 参考资料