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科尔贝腈合成

科尔贝腈合成(Kolbe nitrile synthesis),是制备腈类的一種方法,由卤代烷与氰离子作用以產生腈。此方法以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝(Hermann Kolbe)的名字命名。 :R-X + CN^- -> R-C#N + X^- 该反应是向碳链增加一个碳原子进行同系化的重要方法,因为腈很容易水解为羧酸,故增加腈的碳链的方法有限。 由于氰离子是一种两可亲核试剂(即在氰离子中有碳原子和氮原子两个亲核位点),因此…

冈伯格-巴赫曼反应

Gomberg–Bachmann反应(又称冈伯格-巴克曼反应、冈伯格-巴赫曼反应、Gomberg芳基偶联反应等)以乌克兰裔美国化学家摩西·冈伯格(Moses Gomberg)和美国化学家沃纳·伊曼纽尔·巴赫曼(Werner Emmanuel Bachmann)的名字命名,是指重氮盐的酸性溶液用氢氧化钠或乙酸钠的水溶液处理时,发生芳基的偶联反应,生成联芳烃的衍生物的反应。例如,对溴苯胺与苯偶联,得到对溴联苯。 : BrC6H4NH2 + …

傅里德-克拉夫茨反应

傅里德-克拉夫茨反应(英文:Friedel–Crafts reaction),简称傅-克反应,是一类芳香族亲电取代反应,1877年由法国化学家查尔斯·弗里德爾(Charles Friedel)和美国化学家詹姆斯·克拉夫茨(James Mason Crafts)共同发现。该反应主要分为两类:烷基化反应和酰基化反应。 相关的综述文献如下: 傅-克烷基化反应 傅-克烷基化反应在强路易斯酸的催化下使用卤代烃对一个芳环进行烷基化。假设使用无水氯化…

酰化反应

醯化反應或稱(醯基化反應),為有机化學中,氢或者其它基团被酰基取代的反应,而提供醯基的化合物,稱為醯化劑。 分類 醯化反應,可依攻擊的親核試劑不同,可分為:氧醯化反應、氮醯化反應、碳醯化反應。 常見反應 与乙酰氯的傅里德-克拉夫茨反应]] 醯化反應擁有許多常见的反应,如醇的酯化、傅-克醯基化反應等等,都属于酰基化反应,而上圖也是醯化反應的一個例子,以下歸納出幾條常見醯化反應。 醇的酯化、肽键的形成,以及傅-克醯基化反應等,都属于酰基化反…

甲酰化反应

甲酰化()又称甲酰基化或甲酰化作用,是指将一个甲酰官能基加入到一个有机化合物中的化学反应。反之将甲酰基移除的反应称为脱甲酰作用或去甲酰化反应。蛋白质的甲酰化是一种翻译后修饰作用。 甲酰化有机反应 加特曼-科赫反应:通过亲电加成机制使得芳基甲酰化。 瑞穆尔-悌曼反应:通过卡宾机制使得芳基甲酰化。 维尔斯迈尔-哈克反应:通过亚胺正离子机理进行的活泼芳香烃的甲酰化反应 相關條目 氢甲酰化反应

Krapcho反应

Krapcho去烷氧羰基化反应() β-位有吸电子基团的酯与卤离子的反应。常用的酯有 β-酮酯、丙二酸酯、α-氰基酯和 α-磺酰基酯。 因为反应是在碳原子上的 SN2 反应,故以甲醇酯为原料时效果最好。 副产物为一氯甲烷和二氧化碳。它们以气体的形式逸出,推动了反应的进行。 参见 *化学反应列表 参考资料

亲电取代反应

亲电取代反应(),是亲电试剂取代其它官能团的化学反应。被取代的基团通常是氢,但存在其他基团被取代的情形。亲电取代是芳香族化合物的特性之一。芳香烃的亲电取代(SEAr)是一种向芳香环系,如苯环上引入官能团的重要方法。若如此分类,另一种主要的亲电取代反应是脂肪族的亲电取代。 芳香烃的亲电取代 这种类型中最重要的反应包括芳香环系的硝化反应、卤代反应、磺化反应以及傅-克反应(Friedel-Crafts)。 脂肪族的亲电取代 在脂肪族化合物的亲…

赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应

赫尔-乌尔哈-泽林斯基反应(Hell-Volhard-Zelinski反应、HVZ反应)是羧酸与卤素在催化量的三溴化磷、三氯化磷(也可用磷+卤素代替)或碘等试剂的作用下,α-氢被卤素取代生成α-卤代羧酸的反应。控制卤素用量,可以得到一元或多元的卤代酸。工业上各种氯代乙酸就是通过这个反应制备的。这个反应是以三位化学家的名字命名的,分别是卡尔·马格纳斯·冯·赫尔(1849年–1926年)、雅各布·乌尔哈(1834年–1910年)和尼古拉·泽…

邻位定向金属化反应

邻位定向金属化反应(DoM)是基于芳香族亲电取代反应的一种变化反应:亲电试剂通过芳基锂化合物中间体,仅与定向金属化基团或称DMG的邻位发生取代。 DMG与锂通过一个杂原子相互作用,常见的DMG,如:甲氧基,季胺基及酰胺基团。 “反应式1”概括了总反应机理:由于DMG基团上的杂原子属于路易斯碱,而锂属于路易斯酸,因此带有DMG基团的芳香环1与烷基锂试剂,如正丁基锂的特定聚合态((R-Li)n)发生反应并形成中间态2。极强碱性的烷基锂而后将…

席曼反应

Schiemann反应(席曼反应)也称Balz-Schiemann反应,是芳香重氮盐与氟硼酸反应生成溶解度较小的氟硼酸盐,后者在加热或光照时分解放出氮气并产生芳香氟化物的反应。它于1927年发现,以德国化学家Günther Schiemann和Günther Balz的名字命名。 NOTOC 过程 一般从芳香胺与亚硝酸钠/盐酸进行重氮化反应,反应完成后加入冷的氟硼酸或氟硼酸铵、氟硼酸钠,沉淀出较难溶的氟硼酸重氮盐。该氟硼酸盐与盐酸重氮盐…

费歇尔糖苷化

费歇尔糖苷化反应(Fischer glycosylation)是醛糖或酮糖与醇在酸催化下反应,生成糖苷。 此反应由德国化学家赫尔曼·埃米尔·费歇尔在1893-1895年期间发现。 一般反应是以醇为溶剂,制成糖在醇中的溶液或悬浮液。反应为一平衡,产物是多种异构体的混合物,包括环元数不同、端基异构产物以及少量链型糖。以己糖为原料时,反应时间较短时主要生成呋喃糖,反应时间较长时则主要产生吡喃糖。长时间反应也会使产物转变为热力学上更为稳定的α-…

贝纳里反应

Bénary反应(Bénary reaction) β-(N,N-二取代氨基)乙烯基酮与格氏试剂进行1,4-加成,再经水解,消除二烷基胺,同时生成α,β-不饱和酮。 此法也可用于α,β-不饱和醛和α,β-不饱和酯的制取,但在合成中用途较少。 1931年由 E. Bénary 报道。 : 参见 * 化学反应列表 参考资料

达夫反应

Duff反应(Duff reaction,达夫反应),又称“六亚甲基四胺甲酰化反应” 用六亚甲基四胺(乌洛托品)对芳香族化合物进行甲酰化。 此反应为亲电芳香取代,其中亲电试剂为乌洛托品衍生出的亚胺离子 CH2+NR2。 一碳的甲酰基来源于六亚甲基四胺中甲醛单位的亚甲基。 反应最初产物为另一亚胺离子,经水解得到芳香醛。 反应需要在芳环上有强活化基,如酚羟基。 醛基进入酚羟基的邻位或对位(如果邻位已有取代基)。 反应产率较低,但操作简便,产…

Wenker合成

Wenker合成(Wenker synthesis),β-氨基醇;}-用硫酸处理,經有機反應转化为相应的氮丙环衍生物。 Wenker 合成最初由两步组成,一是令乙醇胺与硫酸在高温攝氏反应生成相应的磺酸盐,然后是用氢氧化钠处理磺酸盐,碱夺取胺上的质子,引发胺的分子内亲核取代反应,从而磺酸根离子离去,得到氮丙环衍生物。 改进法 (Leighton等,1948): :使反应在较低的温度下(140~180°C)进行,中间体产率提高。 例子 1、…

缅舒特金反应

缅舒特金反应(Menshutkin reaction),以俄国化学家尼古拉·缅舒特金(Nikolai Menshutkin)的名字命名。 叔胺与卤代烃生成季铵盐的反应。 反应产率高、操作简便,可用于某些相转移催化剂的制备,例如从三乙胺和氯化苄制备苄基三乙基氯化铵。 极性非质子溶剂和高温有利于反应进行。各种卤代烃中,碘代烃中卤离子最容易离去,其离去能力按照碘、溴、氯的顺序递减。 拓展 利用大环与卤离子间形成的氢键作用而使反应速率增加(奎宁…

Bedoukian反应

Bedoukian反应(Bedoukian reaction)是指在对甲苯磺酸或乙酸钾存在条件下,醛或酮与乙酸酐共热得到烯醇乙酸酯的反應。它在四氯化碳中溴化得到加成物,经醇解得到缩醛,最后用酸水解缩醛,得到 α-溴代醛或酮。 碘代缩醛可通过烯醇乙酸酯与氯化碘作用得到。 参见 化学反应列表 Fritsch-Kling反应 *Hell-Volhard-Zelinsky反应 参考资料

亲电芳香取代

亲电芳香取代反应是指芳香环系上的取代基(通常是氢原子)被亲电试剂取代的反应。该反应中最重要的类型包括芳香环系的硝化反应、卤代反应、磺化反应以及傅-克反应。 常见反应举例 本节所举例子都是基于苯环体系的,对于在杂环芳香体系和稠环芳香体系上进行的亲电取代反应,请参见第4节。 硝化反应 的硝化]] 苯上的氢可被硝基正离子(NO2+)取代而形成硝基苯。NO2+通常是通过浓硝酸和浓硫酸的混合物产生的。甲苯的硝化可产生2,4,6-三硝基甲苯,即TN…

布兰克氯甲基化反应

布兰克氯甲基化反应(Blanc氯甲基化,或氯甲基化)是无水氯化锌作用下芳香族化合物与甲醛和氯化氢作用生成氯甲基芳香化合物的反应。 這個反應由化學家 Grassi-Cristaldi 和 Maselli 在 1898 年左右首次發現 ,以法國化學家而命名,他於1923年進一步發展這個反應 。该反应在化学工业和有机合成中有很重要的应用。用苯作原料,反应产物是氯化苄: 反應中可以使用其他路易斯酸(如氯化鋁、氯化鎳(II))等取代氯化鋅。鹽酸可…

麦克默里反应

的McMurry反应]]McMurry反应(麦克默里反应)是一个两分子酮或醛在钛氯化物(如三氯化钛)和还原剂的作用下偶联成为烯烃的有机反应。此反应名字取自发现者之一的。最初的McMurry反应需要使用TiCl3和LiAlH4的混合物来产生低价钛试剂,不过现在已经开发出了多种用TiCl3或TiCl4和还原剂(如钾、锌、镁等)来制取的方法。该反应中涉及到的频哪醇偶联反应也进行了羰基化合物的还原偶联。 反应机理 此还原偶联可以被看作有两个步骤…