非配位阴离子
与阳离子作用弱的阴离子称为非配位阴离子，或更准确稱為弱配位阴离子。非配位阴离子在研究亲电试剂的活性时很有用。它们通常是配位数不饱和的金属配合物中阳离子的平衡离子（电荷相反使整体显电中性）。这些特殊离子是均相烯烃聚合催化剂必需的成分，其中活性催化中心配位数不饱和，是过渡金属配合物阳离子。例如，它们用于平衡14粒价电子的阳离子[Cp2ZrR]+（R為甲基或增长的聚乙烯链）。由非配位阴离子衍生出的配合物已用于催化氢化、（hydrosilyla…
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晶体场理论
晶体场理论（，簡稱CFT）是一种配位化学理论。 它以过渡金属配合物的电子层结构为出发点，可以很好地解释配合物的磁性、颜色、立体构型、热力学性质和配合物畸变等主要问题，但不能合理解释配体的光谱化学序列和一些金属有机配合物的形成。 1928年，研究晶体光学的德裔美国物理学家汉斯·贝特提出了晶体场理论，他从静电场出发，揭示了过渡金属元素配合物晶体的一些性质。1932年美国物理学家范·弗莱克发展了这一理论。 晶体场理论认为中心阳离子对阴离子或偶…
配位键
离子中的配位键]] 在配位化学中，配位鍵（）又稱配位共價鍵，簡稱配鍵，是一種特殊的共價鍵。當共價鍵中共用的電子對是由其中一原子獨自供應時，就稱配位鍵。配位鍵形成後，與一般共價鍵無異。 配位作用（coordination）简称配位，是化合物的“中心原子或离子”被其他“配位原子或基团”围绕，并接受配位原子提供的电子对，使中心原子和配位原子形成配位键的作用。 相关概念 形成条件 配位键的形成需要两个条件： 一是中心原子或离子，它必须有能接受电…
配位域
离子形成配位域。 ]] 在配位化学中 ，第一配位域是指直接与中心金属原子相连的分子和离子（ 配体 ）。 第二配位域指以各种方式连接到第一配位域的分子和离子。 第一配位域 第一配位域指直接附着在金属上的那些分子。 第一和第二配位域之间的相互作用通常涉及氢键。 对于带电配合物来说， 离子的相互作用很重要。 占据了离子的第一配位域。 ]] 在三氯化六氨合钴（）中，钴离子和6个氨配体组成第一配位域。 这个离子的配位球由中央MN6核心组成，它向外…
过渡金属卡宾配合物
过渡金属卡宾配合物（），是一种含有二价卡宾配体与过渡金属中心的有机金属化合物，可用通式LnM=CR2表示。它仅在形式上含有M=C双键，而非是一个卡宾，并且没有卡宾般活泼的反应性。过渡金属卡宾配合物是许多有机化学反应的中间体，如烯烃复分解反应。虽然卡宾不能直接和金属反应，但卡宾能和金属结合形成配合物而稳定。 过渡金属卡宾配合物的分类 金属卡宾配合物通常分为两种类型，以恩斯特·奥托·菲舍尔命名的Fischer卡宾，特点是从金属处接受一个π反…
螯合物
螯合物（）是配合物的一种，在螯合物的结构中，一定有一个或多个多齿配体提供多对电子与中心体形成配位键。“螯”指螃蟹的大钳，此名称比喻多齿配体像螃蟹一样用两只大钳紧紧夹住中心体。 螯合物]] 螯合物通常比一般配合物要稳定，其结构中经常具有的五或六元环结构更增强了稳定性。正因为这样，螯合物的稳定常数都非常高，许多螯合反应都是定量进行的，可以用来滴定。使用螯合物还可以掩蔽金属离子。 可形成螯合物的配体叫螯合剂。常见的螯合剂如下： 乙二胺（en）…
金属有机框架
由中心一個鉻原子與六個位於頂點的氧原子（紅球）構成。]] 照片，顯示其超四面體]] 金属有机框架又譯-{zh-cn:金属有机骨架;zh-tw:金屬有機框架}-（，缩写：）是一类多孔高分子，结合起两门经常被分开的化学学科——无机化学和有机化学。MOF由有机配体配位的金属原子或原子簇构成一维、二维或三维的结构。所用的有机配体有时被称为“支撑体”（strut）或“连接体”（linker），例如1,4-苯二甲酸。 金属有机框架是一种潜在的多孔扩…
配位场理论
配位场理论（，首字母缩略字：LFT）是晶体场理论和分子轨道理论的结合，用以解释配位化合物中的成键情况。 与晶体场理论不同的是，配位场理论考虑配体与中心原子之间一定程度的共价键合，可以解释晶体场理论无法解释的光谱化学序列等现象。一般LFT选取的模型都为八面体构型，即六个配体沿坐标轴正负指向中心原子，以方便理解。 成键 σ配位键 八面体配合物中，六个配体从x、y和z正负轴指向中心原子，因此凡是有σ对称性的外层轨道都可能与配体孤对电子的外层σ…
电子云扩展效应
電子雲擴展效應是在過渡金屬物理化學中使用的術語，它指的是拉卡参量（Racah Parameter）的一种减少的趋势，以符号B表示，其发生于一种过渡态金属的自由电子形成具有配位基的配合物。名字来源于希腊语cloud-expanding。由于这种效应可以部分解释金属-金属作用间的共价特点，从而其存在使得晶体场理论具有缺陷。 B的下降指出了配合物中两个电子在给定的双占据金属d-轨道中排斥力较分别为Mn+气相金属离子时小，而这又意味着配合物中轨…
配位体锥角
配位体锥角是配合物中以金属原子为锥顶、配体原子最外緣的范德华半径为锥底所形成的立体角。它是衡量过渡金属配合物中配體位阻效应的指标。该指标最初由杜邦公司的化学家提出。 參考文獻
中国灯笼结构
采用的中国灯笼结构]] 在化学中，中国灯笼结构（）是指一种四个二齿配體桥连两个金属原子的配合物。一个典型的例子是二水合乙酸铜。这个名称来源于这类配合物结构的球棍模型类似于中国灯笼。 参见 乙酸亚铑 扩展阅读
反馈π键
反馈π键（）是一个基于分子轨道理论的化学概念，指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道（π*轨道），在金属有机化学领域很常见，因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体，例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子，在这些情况下，中心原子上的电子雲有部分会移动到这些配体上，以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源於金属的d轨道。 原因 因为反馈π键中的电子占据了配体的反键轨道，直接导致该配体键长变长，振动频率变低。尽管就…
单分子共轭碱亲核取代反应
单分子共轭碱亲核取代反应簡稱SN1CB，屬於單分子親核取代反應，其中的CB是共軛鹼，描述許多金屬氨絡物的取代反應（即配體取代）的途徑。一般而言，是由多胺配體的金屬配合物卥化物和鹼性水溶液反應，產生對應的和金屬配合物氫氧化物： :[Co(NH3)5Cl]2+ + OH− → [Co(NH3)5OH]2+ + Cl− 其速率方程為： :r=k[\mathrm{Co(NH_3)_5Cl^{2+}}][\mathrm{OH}^-] 上述的速率方…
草酸根配合物
草酸根配合物是含有草酸根（C2O42−）配體的配合物。草酸根是一种双齿配体。作为一种小的对称双阴离子，草酸根通常会形成MO2C2五元环。草酸根配合物中也可以有其它配体，例如 [Co(C2O4)(NH3)4]κ+。 均配物 草酸根配合物中很多都只含草酸根，它们的通式为 [M(κ2-C2O4)3]n-，其中M = V(III)、Mn(III)、Cr(III)、Tc(IV)、Fe(III)、Ru(III)、Co(III)、Rh(III)和Ir…
四方锥形分子构型
分子的结构，分子构型为四方锥型]] 四方锥型分子 是一种较为罕见的化合物构型，其分子构型为（L为配体）. 贝里假旋转的过渡态 当双三角锥构型的分子进行贝里假旋转时，它会通过一个具有四方锥型的几何形状的中间阶段进行 分子例子 一些分子化合物包括XeOF4和各种卤素五氟化物（XF5，其中X为Cl、Br、I）；钒(IV)的配合物，如钒基乙酰丙酮酸酯[VO(acac)2]（acac为乙酰丙酮酸酯，是乙酰丙酮（2,4-戊二酮）的去质子化阴离子）及…
配合物稳定常数
配合物稳定常数（也称形成常数，结合常数） 是在溶液中形成配合物的平衡常数。它是反应物之间形成配合物的相互作用的强度的量度。配合物主要有两种：金属离子和配体相互作用形成的配合物和超分子配合物, 例如主客体配合物和阴离子配合物。这个稳定常数能提供计算配合物在溶液中的浓度时所需的信息。它在化学，生物学和药学等领域应用广泛。 历史 Jannik Bjerrum在1941年开发出第一个测定金属氨配合物稳定常数的方法 。这发生在阿尔弗雷德·维尔纳 …
氧化数
氧化数（英文：Oxidation number）用来表示化合物中，所有配体及电子对都被去掉后，中心原子所带的电荷数。氧化数这个概念被用于无机化学命名法中。标明氧化数使用罗马数字，并且省略正氧化数的正号。书写时既可以将氧化数写成上标标在元素符号后面，如 FeIII，也可将氧化数写在括号内标在元素名称后面，如铁（III），元素名称与括号之间不留空格。 氧化数通常在数值上等于氧化态。但在有些情况下，配体不如中心原子电负性强（如铱膦配合物），因…
光谱化学序列
光谱化学序列由（紫外－可见）光谱得到，用以表示配体和金属离子对分裂能 Δ 的影响大小，主要应用在晶体场理论和配位场理论中。分裂能是1个电子从较低能量d轨道跃迁到较高能量d轨道所需的能量。 光谱化学序列可以解释一些化合物的颜色差异。常见配体在光谱化学序列中的顺序列在下面，分裂能从小到大： I− − 2− − − 3− 3− − − 2O42− ≈ H2O − 3CN 3 2− 3 − ≈ CO H2O 左边的配体称为弱场配体，右边的称为强…
反位效应
反位效应，即配合物中处于某些配体反／对位（trans）的配体呈现出特别的不稳定性。常见于平面四边形配合物中，但也见于八面体构型。实验可以测定相应取代反应的速率，得出以下反位效应顺序（越靠右的配体，其反位配体越不稳定）： :\mathrm{\ F^-, H_2O, OH^- 例子见顺铂制取。
八面体形分子构型
的结构为八面体形分子构型。]] 化学中，八面体形分子构型指的是一个分子中，中心原子上连有六个基团或配体而形成八面体的分子构型。理想的正八面体形分子属于Oh点群，例如六氟化硫SF6、六羰基钼Mo(CO)6等。使用“八面体”时比较随意，一般不考虑配体本身的形状，如[[三氯化六氨合钴|[Co(NH3)6]3+]]在考虑N-H键时并不属于八面体，但仍称其为八面体型分子。 参考文献