电负性
电负性（，簡寫），也譯作離子性、負電性及陰電性，是综合考虑了电离能和电子亲合能。这一概念首先由莱纳斯·鲍林于1932年提出。它以一组数值的相对大小表示元素原子在分子中对成键电子的吸引能力，称为相对电负性，简称為电负性。元素电负性数值越大，原子在形成化学键时对成键电子的吸引力越强。 周期性变化规律 同一周期从左至右，有效核電荷递增，原子半径却递减，对电子的吸引能力渐强，因而电负性值递增；同族元素从上到下，随着原子半径的增大，元素电负性值递…
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熵力
熵力（）在物理学中是指一个系统中的一种宏观作用力，其性质主要不是由这个系统中的某种特定的微观作用力（如电磁力）决定，而是表现为整个系统对于熵增加的统计趋势。例如對橡膠的彈性或密閉气体的拉伸或是壓縮作功時，所需對抗的力，皆是種熵力。當外力減弱或是移除時，系統的形狀會自發的傾向於回復成熵較高的原始狀態。 实例 布朗运动 布朗运动的熵方法最初是被RM纽曼提出的。 . 疏水力 熵力的另一个例子是疏水力。在室温下，当它们与溶解物质分子相互作用时，…
混成軌域
的混成。]] 混成軌域（）是指原子軌域經混成（）後所形成的能量简并的新轨道，用以定量描述原子間的鍵結性質。與價層電子對互斥理論可共同用來解釋分子軌域的形狀。混成概念是萊納斯·鮑林於1931年提出。 发展史 化学家萊納斯·鮑林第一个提出了杂化轨道理论来解释甲烷（CH4）等分子的结构。 这个概念原本是为了解释简单的化学系统而开发的，但是这种方法后来被广泛应用，至今天它仍然是一种解释有机化合物结构的有效理论。 轨道是描述电子在分子中的行为的一…
成键轨道
成键轨道（），在分子轨道理论中被用来描述分子中两个或多个原子的原子轨道间的相互吸引作用。理论化学中，轨道中的电子被描述成以波的形式运动，当多个波以同相叠加时，原子轨道会线性地成键组合（constructive combination）成能量较低、电子密度集中在键合区域的分子轨道。分子轨道理论中，与成键轨道对应的概念为反键轨道和非键轨道。 註釋
抓氢键
抓氢键（又称agostic键，）是一种烷基、烯基、炔基或芳基中的氢与过渡金属间形成的3c2e键。 概念 抓氢键（agostic bond）用C-H⇀M或B-H⇀M表示 与氢键比较 抓氢键和氢键X-H...Y不同： #氢键中的氢原子是和电负性高的Y原子相吸引，而抓氢键中金属原子M的正电性越强，吸引力越大 #氢键是三中心四电子体系，而抓氢键是三中心二电子体系 作用 抓氢键C-H⇀M键削弱了C-Hσ键，在金属有机反应中，能使氢原子转移到金属原…
反馈π键
反馈π键（）是一个基于分子轨道理论的化学概念，指电子从一个原子的原子轨道移动到另外一个原子或配体的反键轨道（π*轨道），在金属有机化学领域很常见，因为在该领域往往一个过渡金属周围存在很多多原子配体，例如一氧化碳、乙烯或亚硝基正离子，在这些情况下，中心原子上的电子雲有部分会移动到这些配体上，以减轻金属上过剩的负电荷。电子一般都来源於金属的d轨道。 原因 因为反馈π键中的电子占据了配体的反键轨道，直接导致该配体键长变长，振动频率变低。尽管就…
价键理论
价键理论（，VB理论）是一种获得薛定谔方程近似解的处理方法，又称为电子配对法。价键理论与分子轨道理论是研究分子体系的两种量子力学方法。它是历史上最早发展起来的处理多个化学键分子的量子力学理论。价键理论主要描述分子中的共价键及共价结合，核心思想是电子配对形成定域化学键。 发展历史 化学键&价层电子 路易斯和瓦尔特·科塞尔都根据阿贝格规则（1904）构建了他们的化学键模型。 1916年，瓦尔特·科塞尔提出了离子键理论（八电子规则）；同年，路…
五重键
五重键（'），*是指無機化學中，原子之間有5對價電子組成的共價鍵。 簡介 [[File:Ar2Cr2PP.png|缩略图|328x328像素|[CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2的結構式]] 五重键很罕见，直到2005年才从一个二铬化合物中发现，仅能在含鉻、鉬、鎢的化合物中发现。例如：[Mo2Cl8]^4-和 [W2Cl8]^2-。 在一个五重键中，两个金属原子间共有10个电子参与了成键，分布为：σ2…
离子键
离子键又被称为盐键，是化学键的一种，通过两个或多个原子或化学基团失去或获得电子而成为离子后形成。带相反电荷的原子或基团之间存在静电吸引力，两个带相反电荷的原子或基团靠近时，周围水分子被释放为自由水中，带负电和带正电的原子或基团之间产生的静电吸引力以形成离子键。是离子化合物中发生的主要相互作用。它是与共价键和金属键一起的主要键合类型之一。 此类化学键往往在金属与非金属间形成。失去电子（形成阳离子/正离子）的往往是金属元素的原子，而获得电子…
三中心两电子键
的結構，其中間的兩個氫原子錯動形成三中心二電子鍵]] 三中心两电子键，又写作3c-2e，是一种缺电子化学键，其中三个原子只靠两个电子成键。三个原子轨道重组后生成三个分子轨道：一个成键轨道、一个非键轨道和一个反键轨道，两个电子进入成键轨道中。这种键型中的成键轨道通常有向三个原子中的两个原子偏向的趋势，而不是均匀分布在其中。以3D图像表现时，三中心两电子键形状类似香蕉，因此也被称为香蕉键。 最簡單的例子是三氫陽離子，其鍵能只有4.5eV，故…
分子内作用力
分子内作用力是分子和化合物中原子互相吸引的力。 它包括所有种类共价键。 分子内作用力比分子间作用力要强，实际上分子间作用力是只是存在于分子间的力而并不属于化学键。 分子内作用力的分类 分子内作用力大致可分为三种： 离子键：一般由阳离子和阴离子构成，例如氯化钠中的钠离子为金属离子（阳离子）和氯离子为非金属离子（阴离子）。 共价键：一般由两个非金属元素构成，例如二氧化氮。 共价键是一种以分享电子的方式构成的化学键。 共价键可分为几类：极性共…
Δ键
化学中，δ键（Delta键）是共价键的一种，由两个d轨域四重交疊而成。δ键只有两个节面（电子雲密度为零的平面）。 从键轴看去，δ键的轨道对称性与d轨道的没有区别，而希腊字母δ也正来源于d轨道。 δ键常出现在有机金属化合物中，尤其是钌、钼和铼所形成的化合物。教科书中常以Re2Cl82−离子中的四重键来介绍δ键，而这四重键中包含1个σ键、2个π键和1个δ键。以通俗的话讲，σ键是“头碰头”，π键是“肩并肩”，而δ键则是“面对面”。 从δ键可以…
场效应
化学中的场效应（Field effect，记作 F）是指通过空间的分子内静电作用，即某取代基在空间产生一个电场，它对另一处的反应中心发生影响。场效应与诱导效应是相似的概念，因此常常较难区分，不过场效应是通过空间而非原子链产生的，故有些情况下可以通过选取有合适结构的有机分子，将这两种效应区分开来。 微電腦晶片體的場效應畫面]] 物理中的场效应是指细电线与金属薄片间的电场，使空气离子化，使得带电粒子发生相互吸引或排斥，产生风的流动，可以利用…
Π键
π键，在化学上是共价键的一种。当两个电子轨道的突出部分发生重叠时产生。 名称 名字中的希臘字母π代表了p軌域，因為π鍵的軌道對稱性与軌域相同。p軌域通常參與形成π鍵，然而，d軌域同样能參與形成。 π鍵通常比σ键弱，因为它的电子雲距离带正电的原子核的距离更远，需要更多的能量。由一個σ鍵和一個π鍵組成的C-C雙鍵的鍵能小於C-C單鍵的兩倍,表明π鍵所增加的穩定性小於σ鍵的穩定性。量子力学的观点认为，键的强度很弱主要是因为平行的p軌域间重叠不…
色散力
二聚體的相互作用能。描述長距離的部分是由於倫敦分散力的量。圖中曲線最低處即是此二聚體的鍵長]] 倫敦分散力（，簡稱倫敦力、分散力、瞬間偶極力、或波動誘導偶極鍵或寬鬆地稱為凡得瓦力），是作用於原子和分子間的一種分子間作用力，通常是電對稱的； 也就是說，電子相對於原子核對稱分佈。它們是凡得瓦力的一部分。 倫敦分散力以德國物理學家弗里茨·倫敦 (Fritz London) 的名字命名。 它們是最弱的分子間作用力。 概述 -誘導偶極)：非極性雙…
双氢配合物
双氢配合物是包含完整氢分子作为配体的配位化合物。最典型的这类化合物是W(CO)3(PCy3)2(H2)。这类化合物的发现解释了金属元素催化的氢分子参与的化学反应。文献已经报道了数百个双氢配合物，大多数都是过渡金属的离子形成的八面体配合物。 络合以后，通过中子衍射发现H-H键的键长增加到81-82pm，相比自由的氢分子增加了约10%。一些有多个氢配体的配合物，也就是聚合型氢化物 (例如氢化铝)，也展现出更弱的H-H作用。科学家建议键长小于…
贝里假旋转
贝里假旋转（Berry pseudorotation，BPR）是分子中两个轴向的配体与两个水平方向的配体发生交换，从而使分子发生异构化的一种方式。由美国芝加哥大学的R. Stephen Berry首先提出。它是最常见的假旋转机理，一般发生在三角双锥构型（D3h）的分子上（如五氟化磷、五氟化钒、五羰基铁），但也有少数四方锥构型（C4v）的分子会发生贝里假旋转。这类分子称为流变分子。 对于五个配体相同的分子，贝里假旋转的结果是在某些情况下，…
碳-氧键
碳－氧键是指碳原子和氧原子之间形成的共价键，这是有机化学和生物化学中最常见的化学键之一。氧原子具有6个价电子，倾向于与碳原子共用两个电子形成化学键，剩下的四个非键电子形成两对孤对电子。最简单的含碳－氧键化合物是醇，它们可以看作水的有机衍生物。 碳－氧键是强极性键，电子云明显偏向氧（电负性：碳2.55，氧3.44）。石蜡族的碳–氧键键长平均在143皮米左右，比碳－氮键或碳－碳键都要短。羧酸中单键键长更短（136pm），其中因为共轭效应的存…
紧密离子对
紧密离子对是用来描述阳离子、阴离子和溶剂分子间相互作用的一种概念，由在1956年提出。在普通无机盐水溶液中，离子被完全溶解，并屏蔽在抗衡离子之外。在极性较低的溶剂中，离子间不会被完全分隔开，仍会保留某种程度的连接。而在紧密（接触）离子对中，没有溶剂分子分散离子，随着溶剂化程度增大，离子键减少，逐渐产生松散、溶剂共享的离子对。紧密离子对的概念被用于解释溶剂解反应的立体化学现象。 紧密离子对的概念被用来解释S1反应中手性分子的轻微构型反转现…
亲金作用
与三倍量的卤化亚金反应（每个三苯基膦基团与一个金原子配位），右侧的配合物中由于亲金作用而妨碍单键的自由旋转。破坏这种作用所需要的温度可用来衡量的亲金作用的强弱。 参考资料