五重键('),**是指無機化學中,原子之間有5對價電子組成的共價鍵。
簡介
[[File:Ar2Cr2PP.png|缩略图|328x328像素|[CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2的結構式]]
五重键很罕见,直到2005年才从一个二铬化合物中发现,仅能在含鉻、鉬、鎢的化合物中发现。例如:[Mo2Cl8]^4-和 [W2Cl8]^2-。
在一个五重键中,两个金属原子间共有10个电子参与了成键,分布为:σ2π4δ4。
在某些化合物中,由于配体的促进作用,连接了两个金属中心并减少了原子间距离。
相反地, [CrC6H3-2,6-\{C6H3-2,6-(CHMe2)2\}2]2「2,6-[(2,6-二異丙基)苯基]苯基」配體,或简单的三联苯配体均可以使一个拥有五重键的铬二聚物稳定,而这些化合物在200℃才会分解。
2005年,根据计算化学,化学家假设出一个存在五重键的双铀化合物U2,尽管双铀化合物很罕见,但确实存在诸如[U2Cl8]^2-的离子。
化学家陆续用多参考从头计算和密度泛函理论分析了铬-铬五重键。
研究阐明了三联苯配体在其中扮演的作用:侧面的芳基和铬原子的相互作用十分微弱,仅能微量的弱化五重键。
在2007年,发表的一个理论研究确定五重键的RMMR化合物存在两个全局最小能量值:其中之一是一个trans-弯折构型;而另外一个很令人惊讶,尽管也是trans-弯折构型,但R基团却在一个桥头的位置。
在2007年,在一个含有五重铬-铬键的化合物中发现了有记载以来最短的金属-金属键(1.8028 Å)。
拓展連結
- 鉬(Mo)
- 鎢(W)
- 鉻(Cr)
- 鈾(U)
参考文献
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