博施反应
博施反应()指二氧化碳与氢气在金属(如铁、钴、镍、钌)催化和530-730℃下反应,生成单质碳(石墨)和水。 :\rm \ CO_2 + 2H_2 \rightarrow C + 2H_2O 上面反应实质上是两个反应的总结果。第一是水煤气转化,二氧化碳与氢气作用生成一氧化碳和水。第二是一氧化碳被氢气还原为碳,这一步是速控步。 :\rm \ CO_2+H_2\rightarrow CO+H_2O :\rm \ CO+H_2\rightar…
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博施反应()指二氧化碳与氢气在金属(如铁、钴、镍、钌)催化和530-730℃下反应,生成单质碳(石墨)和水。 :\rm \ CO_2 + 2H_2 \rightarrow C + 2H_2O 上面反应实质上是两个反应的总结果。第一是水煤气转化,二氧化碳与氢气作用生成一氧化碳和水。第二是一氧化碳被氢气还原为碳,这一步是速控步。 :\rm \ CO_2+H_2\rightarrow CO+H_2O :\rm \ CO+H_2\rightar…
Luche还原反应(Luche reduction) α,β-不饱和酮在三氯化铈存在下为硼氢化钠选择性还原为相应的烯丙醇。 : 反应一般在甲醇或乙醇等醇类溶剂中进行。 反应的选择性可通过软硬酸碱理论来解释。硼氢化钠发生甲醇解生成的甲氧基硼氢化钠是较硼氢化钠更“硬”的还原剂,因此倾向于与不饱和酮中较硬的1,2-羰基部分进行反应。而且,路易斯酸性的三氯化铈通过配位,增强了甲醇的活性,也提高了羰基的亲电性。 反應機構 : 参见 *化学反应列表…
脂質过氧化(),即脂类氧化降解的一种过程。反应中,引发剂自由基(如氢氧自由基等活性氧物种)首先夺取不饱和脂的烯丙位氢,产生相应的自由基。该自由基再与氧分子作用,生成相应的过氧自由基,它夺取另一分子的烯丙位氢,转化为氢过氧化物。 过氧化是链反应,常见于多不饱和脂肪酸中,产物可能具有致癌和致诱变性。因脂类是细胞膜的组分,脂的过氧化如果不经控制可能会有灾难性的后果。体内由维生素E、超氧化物歧化酶、过氧化氢酶、过氧化物酶等控制这一过程。
三枝–伊藤氧化反应()是有机化学中一个将碳-碳单键转变为碳-碳双键的反应。这个在羰基化合物中引入α,β-不饱和结构的方法是由京都大学的三枝武夫和伊藤嘉彦在1978年发现的。最初报道的方法是先将酮转化为相应的烯醇硅醚,接着将烯醇硅醚与醋酸钯和对苯醌反应从而产生α,β-不饱和羰基化合物。最早的原始文献指出可利用产物中新形成的不饱和双键,通过亲核试剂(比如有机铜试剂)对其进行1,4-加成反应以达到进一步衍生化的目的。 对于非环状底物,反应只会…
科恩布卢姆氧化反应()指一级卤代烷(用对甲苯磺酸银处理得到对甲苯磺酸酯)用二甲亚砜氧化得到醛类。 反应机理 首先发生SN2取代作用,产生烷氧基锍离子,然后再用碱(如三乙胺、碳酸氢钠)消除一个质子和二甲硫醚而得到醛。 参见 Ganem氧化反应 斯文氧化反应 *化学反应列表 参考资料
怀廷反应()指丁炔二醇类用氢化铝锂处理时转变为相应的二烯烃。 应用 用于facapentadiene的合成 参见 *化学反应列表 参考资料
安德魯索夫氧化反应()是甲烷与氨和氧气在铂催化下,生成氰化氢和水的反应。 :\rm \ CH_4 + NH_3 + \tfrac{3}{2}O_2 \rightarrow HCN + 3H_2O 此反应由德国化学家在1927年首先发现。是工业上制取氰化氢的方法之一。其他方法还有BMA法。 参见 * 化学反应列表 参考资料
夏普萊斯不对称氨羟基化反应()是烯烃在烃基、亚氨基、锇化合物作用下转化为相应的邻氨基醇的反應。 此反应用于药物合成。 反应综述: 参见 化学反应列表 参考资料 外部链接 [https://www.organic-chemistry.org/namedreactions/sharpless-aminohydroxylation.shtm Sharpless Aminohydroxylation (Oxyamination)] @ orga…
厄普约翰双羟基化反应(),由美国Upjohn公司的V. VanRheenen、R·C·凯利和D. Y. Cha在1976年发展。 烯烃在四氧化锇作为催化剂、NMO作再氧化剂的条件下,转化为相应的顺式邻二醇。 此反应避免了使用有毒且昂贵的计量锇试剂。反应缺点是所需反应时间有时较长、邻二醇在反应条件下易被继续氧化为邻二酮,以及产率较类似的夏普莱斯不对称双羟基化反应为低。 改进法 沃伦等:套用夏普莱斯不对称双羟基化反应的条件,用无手性的奎宁环…
坎尼扎罗反应(Cannizzaro反应),也译作坎尼札洛反應、康尼扎罗反应、卡尼扎罗反应,是无α活泼氢的醛在强碱作用下发生分子间氧化还原反应,生成一分子羧酸和一分子醇的有机歧化反应。意大利化学家斯坦尼斯劳·坎尼扎罗通过用草木灰处理苯甲醛,得到了苯甲酸和苯甲醇,首先发现了这个反应,反应名称也由此得来。 坎尼扎罗反应中常用的醛有芳香醛(如苯甲醛)和甲醛。对于有活泼氢的醛来说,碱会夺取活泼氢,从而发生羟醛反应,降低坎尼扎罗反应的收率。 分子内…
(S,S-构型)]] 雅各布森环氧化反应(Jacobsen epoxidation;雅各布森环氧化) 烯烃用手性salen-锰络合物的不对称环氧化反应(AE)。 :: 反应最常用的氧化剂为亚碘酰苯(用于有机溶剂)或次氯酸钠水溶液(用于水介质)。salen络合物是一个与单加氧酶细胞色素P450有关的仿生试剂。由氧合锰中间体向烯烃发生氧的转移。对映选择性的原因可用底物向活性的氧合锰(Ⅴ)中间体的侧向接近来解释。一般salen络合物的 C-3…
]] 有机氧化还原反应(Organic redox reaction)指有机反应中的氧化还原反应,是有机氧化反应和有机还原反应的统称。在很多有机氧化还原反应中,电子转移并不实际发生,不同于电化学中的概念 。 常以氧化数或氧化态作为碳原子氧化程度的判断: 烷烃:-4 烯烃、醇、卤代烃、胺:-2 炔烃、酮、醛、偕二醇:0 羧酸、酰胺、氯仿:+2 二氧化碳、四氯甲烷:+4 氧化数升高的反应称为氧化反应,分子中电子雲密度降低,氧化数降低称为还原…
α-氧化是脂肪酸降解的一种方式,不过较β-氧化少见。其中,α-氧化是指在α-碳上的氧化。这种代谢途径发生在某些因β-碳被封闭(如连有甲基)而无法进行β-氧化的脂肪酸中,例如植烷酸;其产物通常可以因此进入β-氧化而按照常例被代谢掉。 不同于β-氧化的是,α-氧化可以发生在游离的脂肪酸上,不需脂肪酸与ATP形成混酐而被活化;而且,这种过程不产生ATP,既可在内质网发生,也可在线粒体或过氧化物酶体发生。 途径 下面以植烷酸为例说明α-氧化的过…
Meerwein–Ponndorf–Verley还原反应简称MPV还原反应。 羰基化合物(如醛和酮)与异丙醇铝在异丙醇溶液中共热时,醛(或酮)被还原为相应的醇,同时异丙醇被氧化为丙酮,生成的丙酮从平衡混合物中缓慢蒸出,推使反应继续进行。 这个反应相当于 Oppenauer氧化反应的逆反应,有化学选择性好、条件温和、操作简便等优点,其他一些容易被还原的原子团不受这个方法的影响,例如碳-碳双键(包括位于羰基 α,β-位的)、羧酸酯、硝基和活…
弗莱明-玉尾氧化反应,又称玉尾氧化反应、弗莱明-玉尾-熊田氧化反应指将有机硅化合物的硅基转化为羟基的方法。硅基通过此反应而可作为羟基的等效体。 此反应进行的基本条件是硅原子上至少带有一个“活化基”(H,N,O,S,芳基),离去基可使硅原子具有亲电反应性,使之可经受过酸的亲核进攻。而芳基可以被离去基取代。三苯甲基和二苯甲基硅基也可被转化为硅醇,因此用于氧化,不过常用的是弗莱明发展的二苯甲基硅基。 手性碳构型在反应后得以保持。 参见 玉尾皓…
科恩布卢姆-德拉马尔重排反应(Kornblum–DeLaMare rearrangement)指一级或二级有机过氧化物在碱催化下重排为相应的酮和醇。所用的碱可以为氢氧化钾或胺(如三乙胺)。 此反应在有机合成化学及前列腺素的生物合成中都有应用。 反应机理 首先碱夺取过氧化物的酸性α-氢,生成碳负离子,接着碳负离子发生电子转移、O–O键断裂,得到酮和烷氧负离子,最后烷氧负离子发生质子化,得醇。 反应中去质子化与重排两步亦可以协同机理进行,不…
Benkeser反应(Benkeser reaction),又称Benkeser还原反应(Benkeser reduction) 芳香族化合物(如萘)和烯族化合物在锂或钙与低级胺作用下的催化氢化。 此反应是Birch还原的一种改进法。 产物有部分还原的单烯烃,如双环[3.3.0]癸-(1,9)-烯、双环[3.3.0]癸-(1,2)-烯,以及完全氢化的产物(双环[3.3.0]癸烷,即十氢萘)。可以通过控制反应条件来控制还原程度和反应的选择…
臭氧化反应,有机合成中重要的反应之一。是实现烯烃官能团向醛酮官能团转化的手段之一。 历史 烯烃的臭氧化反应最早于1840年由Christian Friedrich Schönbein发现。在有机化学发展的早期被广泛用来作为推测有机物未知结构的重要降解手段。 反应机理 广泛被接受的反应机理称为Criegee机理,为德国人Rudolf Criegee于1953年提出。 反应机理如下: 臭氧与烯烃先是发生1,3-偶极环加成反应生成初级臭氧化物…
还原胺化反应,又称鲍奇还原(Borch reduction,区别于伯奇Birch还原反应),是一种简便的把醛酮转换成胺的方法。 机理 首先是胺与羰基加成,缩合,生成羰基的结构类似物西弗碱(Schiff Base),后者接受氢供体的氢传递生成最终产物胺。见图: 方法 将羰基跟胺反应生成亚胺(西弗碱),然后用硼氢化钠或者氰基硼氢化钠还原成胺。反应应在弱酸条件下进行,因为弱酸条件一方面使羰基质子化增强了亲电性促进了反应,另一方面也避免了胺过度…
柯尔贝电解(Kolbe电解、Kolbe反应),也译为科尔伯电解、科尔贝电解、科伯电解,是羧酸盐电解时以自由基机理发生脱羧二聚生成烷烃的反应。反应以德国化学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝命名。通式如下: :\rm 2RCOO^-+2H_2O \rightarrow R-R+2CO_2+2OH^-+H_2 一般以高浓度的羧酸钠盐作原料,在中性或弱酸性环境中进行电解。电极以铂制成,阳极产生烷烃和二氧化碳,阴极产生氢氧化钠和氢气。羧酸的碳数最好…