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三氯乙腈

三氯乙腈是一种有机化合物,化学式为CCl3CN。它是无色液体,不纯时带有棕色。 它是杀菌剂etridiazole的前体。它可由三氯乙酰胺的脱水反应制备。作为一种双官能团化合物,其反应可以发生在三氯甲基或者氰基上。由于三氯甲基的吸电子效应,可以让氰基发生亲核加成反应。它对水解敏感。 制备 三氯已经最初由荷语天主教鲁汶大学L. Bisschopinck于1873年对三氯乙酰胺脱水制得。 : 三氯乙腈也能由乙腈的卤化反应得到,所用的活性炭催化…

氰基甲酸甲酯

氰基甲酸甲酯(化学式:CH3OC(O)CN),属于氰基甲酸酯类,无色至淡黄色透明发烟液体,有酯臭味。有毒。溶于乙醇、乙醚、苯。是杀虫剂齐克隆A中的活性成分。遇碱分解为氰化物、二氧化碳、甲醇等。 用途 用于制取农药、农业杀虫剂和用于火车车厢消毒。用作有机合成试剂,氰根离子是很好的离去基团,用氰基甲酸甲酯可以向分子中引入甲氧基羰基基团。它与手性配体和金属催化剂共用时可从醛制取有手性的O-甲氧基羰基羟腈。 制取 由氯甲酸甲酯与氰化钠在甲醇反应…

四(吡啶)过硫酸银

四(吡啶)过硫酸银是一种化合物,其中银的氧化态是不常见的+2。 制备 在吡啶水溶液中用过量的过硫酸钾氧化可溶银盐,可以容易制备这种盐。 : 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3 结构 因为Ag2+离子具有ad9构型,所以这种盐是顺磁性的。 :: Ag2+ + e− Ag+ {E° = +1.980 V} 在有机化学中的应用 络离子能容易氧…

硫代乙酸钾

硫代乙酸钾是一种有机硫化合物,化学式为CH3COS−K+。它是可溶于水的白色固体,可用于制备硫代乙酸酯及其衍生物。 制备及反应 硫代乙酸钾由市售品,可以直接购得。它也可由乙酰氯和硫化氢钾反应得到: : CH3COCl + 2 KSH → KCl + CH3COSK + H2S 它和烷基化试剂(如卤代烃)反应得到硫代乙酸酯,水解得到硫醇: : CH3COSK + RX → CH3COSR + KX (X = 卤素) : CH3COSR +…

2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌

2,3-二氯-5,6-二氰对苯醌(DDQ),一种醌类。 性质 亮黄色固体。标准电极电势1000mV。微溶于水,溶于苯、二氯甲烷、二噁烷、乙酸,易溶于四氢呋喃、乙酸乙酯。已商品化。 对空气有一定的稳定性,但遇水会放出氰化氢,需在惰气保护的无水环境下使用。 制取 氰化氢(氰化钾+硫酸)与对苯醌进行1,4-加成,得2,3-二氰基氢醌。后者经硝酸氧化,生成2,3-二氰基-1,4-苯醌。再用氯化氢处理,重复这两步反应,最后用硝酸氧化,得2,3-二…

有机锂试剂

有机锂试剂是含有碳原子与锂原子直接成键的一类有机金属化合物。锂原子具有天然的电正性,因此有机锂化合物的大部分电荷密度被推向了化学键上的碳原子一端,从而易形成碳负离子。有机锂化合物是一种极强的碱和亲核试剂。 制备 工业上制备有机锂试剂通过卤代烃与锂金属反应,如:R–X + 2 Li → R–Li + LiX。 该合成的副反应,尤其是碘代烷烃的副反应是发生Wurtz反应,即:R–Li物种与R–X物种形成R–R偶联产物。氯代烷烃与溴代烷烃作为…

三甲基叠氮硅烷

三甲基叠氮硅烷 ((CH3)3SiN3) 是一种有机化合物,是有机化学里的一种试剂。 制备 三甲基叠氮硅烷是可以购买的。 它可以由三甲基氯硅烷和叠氮化钠化合而成: : TMSCl + NaN3 → TMSN3 + NaCl (TMS = (CH3)3Si) 应用 在众多反应里,三甲基叠氮硅烷是比叠氮酸更安全的物质。但是,随着时间的流逝,三甲基叠氮硅烷水解会变成叠氮酸,因此必须无水分保存。 它在里被使用。 安全性 三甲基叠氮硅烷不可以和水…

三溴化磷

三溴化磷为淡黃色發煙無色液體,有刺激性臭味,具腐蝕性。可溶於丙酮、二硫化碳、氯仿、四氯化碳。目前用於化學分析和有机合成,或作為催化劑。 三溴化磷對眼睛、皮膚、粘膜和呼吸道有強烈的刺激性。人體經呼吸吸入、誤食或皮膚接觸後,會產生燒灼感、咳嗽、喘息、喉炎、氣短、頭痛、恶心和嘔吐。 制备 三溴化磷可通过单质磷与溴化合制备,以PBr3自身作溶剂(白磷可溶于其中): :P4 + 6 Br2 → 4 PBr3 磷要过量,否则会生成五溴化磷。 反应及…

三氯氧磷

三氯氧磷(分子式:POCl3),也称作磷酰氯,室温下为无色液体。它在潮湿空气中发烟,水解为磷酸及具刺激性的盐酸液滴。工业上由三氯化磷与氧气或五氧化二磷反应制备,主要用作生产磷酸酯如磷酸三甲苯酯。 结构 三氯氧磷中的磷原子为四面体构型,含有三个P-Cl键及一个P=O双键,P=O键离解能大约为533.5kJ/mol。根据键长及电负性的数据,Schomaker-Stevenson规则认为下列共振式中双键型的贡献较多,但同族的POF3中,贡献较…

二甲基亚砜钠

二甲基亚砜钠(简写NaDMSO)是一种化合物,化学式为C2H5NaOS。它可由氢化钠或氨基钠和二甲基亚砜(DMSO)反应得到。 :CH3SOCH3 + NaH → CH3SOCH2−Na+ + H2 :CH3SOCH3 + NaNH2 → CH3SOCH2−Na+ + NH3 NaDMSO是一种碱,可用于产生磷或硫叶立德。它和酯反应产生β-氧基亚砜(2)这一重要的反应中间体,并可参与以下反应: : 参考文献 拓展链接

二异丙基氨基锂

二异丙基氨基锂,又称LDA,化学式为[(CH3)2CH]2NLi。在有机化学中,LDA通常作为碱被用于去质子化碳氢化合物。LDA因可溶于非极性有机溶剂中,而被广泛应用。LDA属于非亲核性强碱。 制备与结构 在0至-78 °C的条件下,向二异丙基胺的THF溶液中缓慢加入正丁基锂,即可制得LDA的THF溶液。二异丙基胺的pKa值为36,因此LDA可以对大部分的醇和含α-氢的羰基化合物(包括羧酸、酯、醛和酮)起去质子化作用。在THF溶液中,L…

2,6-二叔丁基吡啶

2,6-二叔丁基吡啶是一种有机化合物,化学式为tBu2C5H3N,其中tBu为叔丁基。它是无色的油状液体,是具有位阻的有机碱。例如,它可以质子化,但不能和三氟化硼形成加合物。 它可由叔丁基锂和吡啶的反应制得。在钯催化下,它可以和氢气反应,得到2,6-二叔丁基哌啶。 参考文献

氯甲酸乙酯

氯甲酸乙酯(化学式:C3H5ClO2)是一个氯甲酸酯类化合物。 性质 无色发烟液体,有刺激性气味,有毒!其蒸气对眼、皮肤、粘膜有强烈的刺激作用,有腐蚀性。几乎不溶于水,可以与乙醇、氯仿、苯、乙醚互溶。 化学性质活泼。遇水分解生成盐酸。可与醇、酚、胺类反应,引入乙氧羰基(-COOC2H5),经水解又得到原来的醇、酚、胺。 制取 由乙醇与计算量的光气反应而得。 : 用途 用作有机合成中间体和溶剂。可用以制备碳酸二乙酯、异氰酸酯、氨基甲酸乙酯…

乙酰氯

乙酰氯是乙酸衍生出的酰氯,分子式为CH3COCl,结构如右图所示。标准状态下,乙酰氯是无色澄清液体,在潮湿空气中发烟。乙酰氯与水反应,生成乙酸和氯化氢,因此乙酰氯不会存在于自然界中。它可由亚硫酰氯氯化乙酸制得: :CH3COOH + O=SCl2 → CH3COCl + SO2 + HCl 乙酰氯是常用的乙酰化试剂,常被用在酯化反应和傅-克酰基化反应中: :CH3COCl + HOC2H5 → CH3COOC2H5 + HCl 这类酰基…

三甲基氯硅烷

三甲基氯硅烷(分子式:(CH3)3SiCl),也称氯化三甲基硅烷、氯代三甲基硅烷、三甲基一氯硅烷,室温下为无色液体,是卤代硅烷的一种,在有机合成中有很多用途。 它在无水情况下稳定,但遇水即分解,生成六甲基二硅氧烷和盐酸。 由氯甲烷与硅粉在氯化亚铜存在下反应并精馏提纯获得,也可由亲核性甲基试剂如甲基锂与四氯化硅发生亲核取代反应制得。 用途 三甲基氯硅烷在有机化学中有很广泛的用途,既可作为三甲基硅基的来源,也可在无水情况下提供氯离子。 醇、…

对甲苯磺酸吡啶盐

对甲苯磺酸吡啶盐是一种吡啶和对甲苯磺酸组成的有机盐。它通常简写为PPTS,通常为无色固体。 Masaki Miyashita最早发现此化合物可有效的脱除四氢吡喃(THP)保护基。 应用 在有机合成中,对甲苯磺酸因其酸性而常用于催化剂。如当有些时候强酸不奏效时,PPTS可用于脱除硅醚保护基或四氢吡喃保护基。 参考文献

对甲苯亚磺酸

对甲苯亚磺酸(4-甲基苯亚磺酸)是一种有机化合物,化学式为C7H8O2S。注意:它不能简写为TsH,因为Ts基团的末端在S上,而对甲苯亚磺酸的酸性氢位于O上。 基本参数 对甲苯亚磺酸是一种较不稳定白色晶体,在55℃有少量分解,需现制现用,并低温保存在氮气氛下。 目前市面上可以购得其较稳定的钠盐。 合成 对甲苯磺酰氯用硫化钠或亚硫酸钠或处理得对甲苯亚磺酸钠。 也可以用锌处理对甲苯磺酰氯得对甲苯亚磺酸锌,后者用碳酸钠处理可以得到对甲苯亚磺酸…