四(吡啶)过硫酸银

四(吡啶)过硫酸银是一种化合物,其中银的氧化态是不常见的+2。

制备
在吡啶水溶液中用过量的过硫酸钾氧化可溶银盐,可以容易制备这种盐。

: 2 AgNO3 + 8 C5H5N + 3 K2S2O8 → 2 [Ag(C5H5N)4]S2O8 + 2 K2SO4 + 2 KNO3

结构
因为Ag2+离子具有ad9构型,所以这种盐是顺磁性的。
:: Ag2+ + e− Ag+ {E° = +1.980 V}

在有机化学中的应用
络离子能容易氧化醇、醛和胺,也可以使α-羟基羧酸和苯乙酸脱羧,生成相应的羰基化合物。它可以将苄基的C-H键氧化成羰基:

它可以将芳族硫醇和烯丙基芳基硫醚氧化成芳基磺酸,提供在温和条件下生产芳基磺酸的另一个途径。

安全
虽然四(吡啶)过硫酸银的爆炸性质还没有得到确认,但因该化合物的抗衡阴离子是过二硫酸根离子,所以要当作炸药处理。这个复合物还会释出微量的吡啶蒸气,是潜在的致癌物质。

参考文献

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