溶劑效應
溶劑效應是指溶劑所產生的一連串化學反應，會影響主要化學反應的反應速率、反應平衡、溶解度、穩定性甚至是反应机理；換而言之，化學反應中的熱力學和動力學可藉由選擇適當溶劑來控制。 [http://tc.wangchao.net.cn/baike/detail_809445.html 溶劑效應的靜態模擬] 溶質在溶劑中溶解時會與溶劑產生相互作用，其過程稱為「溶劑化（solvation）」，取決於雙方（指溶質和溶劑）的自由能 （free ener…
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2,3-σ迁移反应
2,3-σ迁移（），或称2,3-σ重排，是σ迁移反应的一种，可以分为两种类型：烯丙基亚砜、氧化胺、亚硒砜的重排是中性的；而烯丙基醚的碳负离子重排则涉及到阴离子。 该重排的一般机理为： 原子 Y 可以是硫、硒或氮。如果 Y 是氮，且涉及季铵盐，则该反应称为Sommelet-Hauser重排；如果涉及 α-金属化叔胺，则该反应称为氮杂Wittig 反应；如果 Y 是氧，则称为2,3-Wittig重排（不要与众所周知的Wittig反应混淆，后…
亲电加成反应
亲电加成反应（EA），简称亲电加成，是亲电试剂（带正电的基团）进攻不饱和键引起的加成反应。反应中，不饱和键（双键或三键）打开，并与另一个底物形成两个新的σ键。亲电加成中最常见的不饱和化合物是烯烃和炔烃，以最简单的烯烃——乙烯为例，它与亲电试剂发生的加成反应可-{zh-cn:通过;zh-tw:透過}-下式来描述： 亲电加成有多种机理，包括：碳正离子机理、离子对机理、环鎓离子机理以及三中心过渡态机理。这些机理对过渡态的处理都有不同。除最后一…
自由基加成
自由基加成是在有機化學中涉及自由基的加成反應 。自由基加成可能是由二個自由基反應，也可能是一個自由基和非自由基反應。以下是自由基加成反應的基本步驟（也稱為作為自由基鏈機制） 起始反應: 由自由基起始劑使非自由基的前驅體產生自由基。 ：非自由基與自由基發生反應，產生新的自由基。 ：兩個基團彼此反應，產生一個非自由基。 自由基反應取決於一個（相對）弱鍵的試劑，以均裂形式形成自由基（通常是通過熱或光）。如果沒有弱鍵的試劑可能會進行不同的機制。…
Σ迁移反应
σ迁移反应（Sigmatropic reaction）是反应物一个σ键沿着共轭体系从一个位置转移到另一个位置的一类周环反应。通常反应是分子内的，同时伴随有π键的转移，但底物总的π键和σ键数保持不变。一般情况下σ迁移反应不需催化剂，但少数反应会受到路易斯酸的催化。 σ迁移反应符合分子轨道对称守恒原理，是协同反应的一种，也就是说原有σ键的断裂，新σ键的生成，以及π键的转移都是经过环状过渡态协同一步完成的。以Cope重排反应为例： [[Fil…
分子内亲核取代反应
分子内亲核取代反应简称SNi，是一个具体但不经常遇到的亲核取代反应的反应机理。这个名称是由Cowdrey et al.在1937年提出来表述保持结构的亲核反应， 但这个名称很快被借用来表述各种具有类似反应机理的反应。 参见 亲核酰基取代反应 参考资料
质子化
在化学中，质子化是原子、分子或离子获得质子（H+）的过程。 简单的可以理解为和质子化合， 即结合一个质子，一般都是该物质有孤对电子，所以可以通过配位键结合一个质子。如H2O变成H3O+，NH3变成NH4+等等。 质子化的逆过程是去质子化。 质子化可能是最基本的化学反应，是很多化学计量和催化过程中的一步。一些多元离子和原子可以进行多次质子化，例如很多生物高分子。 基底经过质子化後，其中每一种粒子的质量和电荷都增加了一个单位。分子质子化或去…
环加成反应
环加成反应（英文：Cycloaddition）是两个或多个不饱和化合物（或同一化合物的不同部分）结合生成环状化合物，并伴随有系统总键级数减少的化学反应。它可以是周环反应或非协同的分步反应。逆过程称为环消除反应。 环加成反应的两种主要类型是狄尔斯-阿尔德反应和1,3-偶极环加成反应。 根据前线轨道理论，两个分子之间的环加成反应符合以下几点： #环加成反应中起决定作用的是一个分子的HOMO与另一个分子的LUMO。电子在反应过程中，从一个分子…
双分子亲核取代反应
与CH3I发生SN2反应的球棍模型示意图。]] SN2反应（双分子亲核取代反应）是亲核取代反应的一类，其中S代表取代（Substitution），N代表亲核（Nucleophilic），2代表反应的决速步涉及两种分子。与SN1反应相对应，SN2反应中，亲核试剂带着一对孤对电子进攻具亲电性的缺电子中心原子，形成过渡态的同时，离去基团离去。反应中不生成碳正离子，速率控制步骤是上述的协同步骤，反应速率与两种物质的浓度成正比，因此称为双分子亲核…
电环化反应
电环化反应是周环反应的一类，反应中共轭体系两端的原子环合形成新的σ键，形成比原来分子少一个π键的产物。它的逆反应也属于电环化反应，有时为了区分，将前者成环反应称为“电环合反应”。电环化反应是立体选择性的反应，通常使用的反应底物是环烯烃和对应的共轭烯烃。它于1960年前后被发现。 为了使π电子环合成为σ键，烯烃末端碳原子的键必须旋转，而旋转的方向可以是两个键朝同一方向旋转，或两个键朝不同方向旋转，分别称为顺旋和对旋。顺旋又可分为顺时针顺旋…
背面进攻
背面進攻是有機化學的名詞，是指親核試劑攻擊碳正离子時，從離去基團的背面攻擊。通常在於双分子亲核取代反应中出現。 過程 親核試劑背面進攻連著碳陽離子的離去基團，開始雙分子親核取代反應，出現了碳五鍵的過渡態，這為反應的速率控制步驟。後來離去基團離開，反應完成。 若果該碳是具有手性，則會發生構型翻轉。 离子背面進攻溴乙烷的溴原子，发生SN2生成乙醇和溴离子，]] 參見 芳香族亲核取代反应 雙分子親核取代反應 親核試劑 碳陽離子 參考
催化循环
催化循环在化学中是指关于催化剂的多步骤反应机理。 在生物化学、有机金属化学與材料科学当中，催化循环是催化剂工作的主要方法。通常这样的循环都展示了催化前体到催化剂的转化。由于催化剂可以再生，所以催化循环习惯性地被绘成环状的一系列化学反应。这样的循环中，初始步骤是催化剂结合一个或更多的反应物，最后一步是产物脱离催化剂和催化剂的再生。Monsanto法、Wacker法與Heck反应都显示了这种催化循环。 参考文献
亲核加成反应
羰基被羟基化合物在碱性条件下加成，形成了半缩酮。]] 有机化学中，亲核加成（Nucleophilic addition）是反应物的π键受亲核试剂进攻而被取代，形成两个新的共价键。 加成反应局限于以下一些含多重键的底物： 含碳-杂原子多重键：羰基化合物、亚胺或腈。 含碳-碳多重键：烯烃、炔烃及衍生物。 碳－杂多重键的加成 对于碳－杂原子多重键例如 C＝O 或者 CN 的亲核加成反应在有机化学当中相当广泛。这些化学键都是具有极性的（在两个成…
亲核酰基取代反应
亲核酰基取代反应（Nucleophilic acyl substitution），即发生在羧酸衍生物酰基碳上的亲核取代反应。反应的表达式如下： 反应机理 亲核酰基取代反应可在酸性或碱性的条件下进行。 碱性条件下的反应 反应进程如下：首先亲核试剂进攻羰基碳发生亲核加成，形成四面体型中间体。然后消除一个负离子，取代反应结束。 因为第一步反应是亲核加成，所以反应物中羰基碳的电正性越大，周围的空间位阻越小，反应越易进行。第二步反应是消除反应，取…
瓦尔登翻转
瓦尔登翻转，即化学反应中，分子在手性中心发生的构型转换。这一现象最早是由德国化学家保罗·瓦尔登（Paul Walden）在1896年发现的。他发现，用五氯化磷在醚中处理(−)-苹果酸（4），可得(+)-氯代琥珀酸（1），后者用氢氧化银处理得到了(+)-苹果酸（2）。同样，(+)-苹果酸在用五氯化磷处理时，得到(−)-氯代琥珀酸（3），而用氢氧化银处理(−)-氯代琥珀酸，又可得回(−)-苹果酸。如下图所示。 : 也就是说瓦尔登发现了让苹果…
ANRORC机理
ANRORC机理，即亲核加成（addition of the nucleophile）＋开环（ring-opening）＋关环（ring-closing）机理，是一种取代反应机理。 常见于杂环化合物的亲核取代反应中。 低温下在液氨中用金属氨基盐（如氨基钠）作亲核试剂与取代嘧啶（如下图中的4-苯基-6-溴嘧啶，1）的ANRORC反应已被深入研究。反应具体机理见图3。该机理主要是通过以下方法得知的： 1）反应主要产物是溴被氨基取代而产生的4…