端基差向异构

端基差向异构(anomerism)又稱端基-{}-异构首旋異構,是因糖苷、糖半缩醛或有关的环状糖、醛糖的端基碳构型不同,所形成的非对映异构。这种因端基碳构型不同所形成的分子,互为端基差向异构体(anomer)或异头物。术语 anomer 的字根 ano- 和 -mer 源自古希腊语 ἄνω(upwards,above)向上、高过之义,和 μέρος(part)成员之义。

端基差向异构一般存在于糖类中,属于差向异构的一种,两个非对映异构体分子(异头物)的差异在于糖类环形结构半缩醛/半缩酮的1位碳原子(异头碳)的构型不同。1位碳的羟基若与5位碳的羟甲基处于哈沃斯透视式平面的两侧,则定义为α-异构体,反之称为β-异构体。

以吡喃糖为例,吡喃葡萄糖的1位碳(端基碳,异头碳)上的-OH若与5位碳上的-CH2OH处于六元环面的异面,称为α-构型;处于同面,称为β-构型。吡喃葡萄糖的两种端基差向异构体,分别称为α-D-吡喃葡萄糖、β-D-吡喃葡萄糖。

Alpha-D-Glucopyranose-with-H.png|α-D-吡喃葡萄糖
(α-D-glucopyranose)
Beta-D-Glucopyranose-with-H.png|β-D-吡喃葡萄糖
(β-D-glucopyranose)

α-异构体与β-异构体的互相转化称为变旋现象。α-异构体受端基异构效应影响而得到稳定。

参见
*变旋现象
*哈沃斯透视式

参考
外部链接
[http://www.sinica.edu.tw/~ccswww/zj-BI-1999-P.283.pdf Chin. Chem. Soc., Vol. 46(3) 283 (1999)] On the Assignment of Anomeric Configuration* (pdf)
*https://arquivo.pt/wayback/20160516074319/http://www.cem.msu.edu/~reusch/VirtualText/carbhyd.htm

评论 (0)

  • 还没有评论,来抢沙发吧。