柯提斯重排反应(Curtius重排反应)是一个重排反应,首先由西奥多·柯提斯(Theodor Curtius)发现,反应中酰基叠氮重排生成异氰酸酯。
关于此反应的综述参见:。
产物可与一系列亲核试剂反应:与水作用水解得到胺;与苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基(Cbz)的胺类;与叔丁醇作用生成带有叔丁氧羰基保护基(Boc)的胺类,用作有机合成中的重要中间体。
羧酸1可通过与叠氮磷酸二苯酯2反应被转化为酰基叠氮3。
反应机理
反应中,酰基叠氮失去氮气生成酰基乃春(氮烯)2,然后烃基迅速迁移,生成产物异氰酸酯3:
延伸
在Curtius重排反应的基础上,Darapasky递降反应(A. Darapsky, 1936)以α-氰基酯为原料,通过重排反应生成氨基酸。
参考资料
Curtius, T. Ber. 1890, 23, 3023.
Curtius, T. J. Prakt. Chem. 1894, 50, 275.
Smith, P. A. S. Org. React. 1946, 3, 337-449. (Review)
Scriven, E. F.; Turnbull, K.; Chem. Rev. 1988, 88, 297-368. [http://pubs3.acs.org/acs/journals/doilookup?in_doi=10.1021/cr00084a001 Review]
Kaiser, C.; Weinstock, J. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.910 (1988); Vol. 51, p.48 (1971). [https://web.archive.org/web/20070930181300/http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0910 Article]
Ende, D. J. a.; DeVries, K. M.; Clifford, P. J.; Brenek, S. J. Org. Proc. Res. Dev. 1998, 2, 382-392.
Lebel, H.; Leogane, O.; Org. Lett. 2005, 7(19), 4107-4110.
Shioiri, T.; Yamada, S. Organic Syntheses, Coll. Vol. 7, p.206 (1990); Vol. 62, p.187 (1984). [https://web.archive.org/web/20070930181338/http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv7p0206 Article]
Shioiri, T.; Ninomiya, K.; Yamada, S. J. Am. Chem. Soc. 1972, 94, 6203-6205.
Ninomiya, K.; Shioiri, T.; Yamada, S. Tetrahedron 1974, 30, 2151-2157.
Wolff, O.; Waldvogel, S. R. Synthesis 2004, 1303-1305.
Jessup, P. J.; Petty, C. B.; Roos, J.; Overman, L. E. Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.95 (1988); Vol. 59, p.1 (1979). [https://web.archive.org/web/20070930200829/http://www.orgsyn.org/orgsyn/prep.asp?prep=cv6p0095 Article]
http://www.chempensoftware.com/reactions/RXN051.htm
参见
- 贝克曼重排
- 霍夫曼重排反应
- Lossen重排反应
- Schmidt反应
- Tiemann重排反应
- Wolff重排反应
评论 (0)