焦磷酸盐

焦磷酸盐()是焦磷酸的盐。焦磷酸盐又称二磷酸盐双磷酸盐()。在食品添加剂中,焦磷酸盐的代号是E450。除了正盐以外,也有一些焦磷酸的酸式盐存在,比如Na2H2P2O7。

历史
在系列中,焦磷酸盐是第一个被发现的。

焦磷酸四乙酯的合成是由菲利普·克莱蒙在1854年法国科学院的一次会议中首次报告的,它是最早被合成的含有磷的乙酰胆碱酯酶抑制剂。

物理性质
焦磷酸盐中都含有P2O74-离子,而各种盐中P-O-P键的键角也各不相同,分布在120°至180°之间。P-O-P键的键长也比离子末端的P-O键要长。下面列出部分数据:

  • β-Mg2P2O7中P-O-P键键角为180°,键长为156pm,末端P-O键键长未知;
  • α-Mg2P2O7中P-O-P键键角为144°,键长为157pm,末端P-O键键长为151pm;
  • Na4P2O7中P-O-P键键角为127°,键长为163.6pm,末端P-O键键长为151.3pm;
  • KAlP2O7中P-O-P键键角为125°,键长为160.7pm,末端P-O键键长为150.9pm。

化学性质
通常情况下,焦磷酸盐在磷的含氧酸形成的盐中有着最大的溶解度;另外,它还是一种良好的络合剂(比如与钙离子或许多过渡金属离子配位):
:Cu2P2O7 + P2O74- = 2[CuP2O7]2-;
:Mn2P2O7 + P2O74- = [Cu2(P2O7)2]4-。可以看出焦磷酸根过量时,难溶的焦磷酸盐又转化为配离子溶解。这些反应在化学工业上有许多用途,如可以用作无氰电镀。

制备
焦磷酸盐最初是通过加热磷酸盐得到的(英文中的词头pyro来自于希腊语中的“火”)。将磷酸一氢盐加热至603-613K开始聚合,至773K焦磷酸盐还能明显地改善猪肉丸的破裂特性、硬度等特点,并减小其蒸煮损失。焦磷酸二氢二钠可以用作食品改良剂。

生物化学用途
焦磷酸盐在生物化学中有非常重要的地位。细胞中的ATP水解为AMP时生成了P2O74-离子(简写为PPi):
:ATP → AMP + PPi

例如,当聚合酶正在把核苷酸聚合成DNA或是RNA链时,就会生成焦磷酸根离子(PPi)。焦磷酸解是指DNA聚合反应的逆反应,即焦磷酸根与dNMP反应,把寡核苷酸转化为对应的三磷酸(从DNA中释放dNTP,从RNA中释放NTP)。

P2O74-离子在水溶液中不稳定,会水解为磷酸一氢根:
:P2O74- + H2O → 2 HPO42-
或简记为:
:PPi + H2O → 2 Pi

没有酶催化时,除非在高浓度酸性介质中,否则含有多磷酸结构的物质,例如焦磷酸、三磷酸、ADP和ATP的水解一般进行得非常缓慢。

将ATP水解为没有生物活性的AMP和PPi的反应是不可逆的,这个反应体现了这类生物化学水解的不可逆性。

在关节液、血浆以及尿液中有许多PPi来防止钙化,且在细胞外液(ECF)中能够抑制羟基磷灰石的形成。细胞会引导其内部的PPi进入细胞外液。

是一个无酶催化的生物质膜,能够保持细胞外PPi的浓度。这项功能若有缺陷,会导致PPi的细胞外浓度过低以及细胞内浓度过高。(ENPP1)也能提高细胞外PPi浓度。

从的角度来看,ATP水解成为AMP和PPi需要断裂两根高能磷酸键,同理将AMP重组为ATP需要两个磷酸化反应:
:AMP + ATP → 2 ADP
:2 ADP + 2 Pi → 2 ATP

参见

  • 单磷酸腺苷
  • 二磷酸腺苷
  • 三磷酸腺苷
  • ATP酶

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  • 三磷酸腺苷合酶
  • 生物化学
  • 骨骼
  • 焦磷酸钙

*

  • 催化
  • DNA

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  • 无机焦磷酸酶
  • 核苷三磷酸
  • 核苷酸
  • 磷酸酯
  • 氧化磷酸化
  • 磷酸盐
  • 磷酸

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  • RNA
  • 焦磷酸钠
  • 磷酸二氢钙
  • 硫胺素焦磷酸
  • 牙齿
  • 焦磷酸锌

参考文献
拓展阅读
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外部链接
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