在化學中,負一級反應,亦稱為負一反應或倒數反應,是指反應級數為-1的化學反應,或反應速率與反應物的濃度的負一次方成正比,換句話說,就是反應速率與反應物的濃度成反比。
負一級反應或其他級數小於0的反應非常罕見。
例子
氧和臭氧的轉換反應的反應式為:
:2 O3 → 3 O2
它是一種可逆反應,因此反應示可以記為:
:2 O33 O2
因此O3和O2會同時出現,但是這個反應會受產物影響,在高濃度時,會衰變成普通的雙原子氧,雙原子氧也會參與這個反應(在一大氣壓條件下的半衰期約半小時),因此,反應式可以改寫成:
:2 O3 + O2 → 4 O2
或
:O3 + 3O2 → 3 O3
此時的速率方程為r=k\frac{[O_3]^2}{[O_2]} \,
在此時,對於參與正反應的O2而言,其反應及數為-1
但整體而言,其反應總級數(-1)+2=1,是一個一級反應。
運算
假設反應速率(rate)為R,反應物A的濃度為[A],速率常數為k,其速率方程如下:
:R=k[A]^{-1}
由於是負一次方,因此可以記為倒數
:R=\frac{k}{[A]}
由上式可知,二級反應的反應速率與反應物濃度成反比,即:
:-\frac{d[A]}{dt} = \frac{k}{[A]}
現將上式移項,整理如下:
: [A] d[A] = -kdt
兩邊同時積分,由0積至t,時間為0的時候,A的濃度寫成[A]0,得:
:\int_{[A]_0}^{[A]}[A]d[A] = -k\int_{0}^{t}dt
:得\frac{[A]^2}{2}-\frac{[A]_0^2}{2} = -kt
:移項後得:\frac{[A]^2}{2} = \frac{[A]_0^2}{2}-kt
:整理後得:[A]^2 = [A]_0^2-2kt
得到的式子就是濃度與時間的關係。
由所得式又可推導半生期(半衰期):
:(\frac{[A]_0}{2})^2 = [A]_0^2-2kt
可得半生期
:t_\frac{1}{2} = \frac{3[A]_0^2 }{8k}
負一以下的反應
負二級反應
在化學中,負二級反應,(亦稱為負二次反應),是指反應級數為-2的化學反應,或反應速率與所有反應物的總濃度負二次方成正比,換句話說,就是反應速率與反應物濃度的平方成反比。
由於負二級反應的推導過程與負一級相似,因此不列出。
濃度與時間的關係:
[A]^3 = [A]_0^3-3kt
半生期:
t_\frac{1}{2} = \frac{7[A]_0^2 }{24k}
負n級反應
參見
*反應級數
參考文獻
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