盖尔贝反应

盖尔贝反应(Guerbet reaction),以化学家马塞尔·盖尔贝(1861-1938)的名字命名。

催化剂存在和加热条件下,两分子脂肪族伯醇进行反应,失去一分子水,转变为其β-烷化的二聚醇。

1899年,盖尔贝用正丁醇作原料,经过转化,得到了2-乙基-1-己醇,发现了此反应。这个反应的产物也因此称为盖尔贝醇。

用长链脂肪醇进行盖尔贝反应,生成的产物可以用作表面活性剂。

反应一般在高温(220℃)加压下进行,需要有碱金属氢氧化物或醇盐以及氢化反应催化剂(如雷尼镍)存在。

反应机理
反应分四步进行。醇首先被氧化为相应的醛,然后两分子醛发生羟醛加成、失水,生成不饱和醛,最后不饱和醛被氢化,产生二聚醇。

副反应有坎尼扎罗反应(两分子醛歧化为醇和羧酸)和季先科反应。

拓展
如下铱脱氢催化剂(Cp*=五甲基环戊二烯配体)和叔丁醇钾存在下,以对异丙基甲苯为溶剂,少量的1,7-辛二烯为质子受体,正戊醇在相对较低的温度下即可发生盖尔贝反应。

参见
*Lebedev反应
*Ostromisslenskii反应
*化学反应列表

参考资料
外部链接

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