埃施魏勒-克拉克反应

埃施魏勒-克拉克反应(Eschweiler-Clarke reaction),又称埃施魏勒-克拉克甲基化反应

伯胺或仲胺用过量甲酸和甲醛处理,得到N-甲基化产物。

此反应是一种还原胺化反应。 反应到叔胺停止,不再生成季铵盐。

反应以德国化学家威廉·埃施魏勒 (Wilhelm Eschweiler,1860-1936) 和英国化学家汉斯·撒切尔·克拉克 (Hans Thacher Clarke,1887-1972) 的名字命名。

反应机理
首先胺与甲醛缩合为亚甲基亚胺(羰基化合物-胺缩合反应),亚胺被甲酸质子化为亚胺离子。然后甲酸根离子向亚胺离子转移一个负氢,生成仲胺,同时放出二氧化碳。 仲胺可与第二分子甲醛再缩合为亚胺离子,并被甲酸根离子还原,生成叔胺,不过这一步较慢。

叔胺不能继续与甲醛缩合为亚胺或亚胺离子,因此反应到叔胺停止,不会进一步作用产生季铵盐。

有手性的胺在反应条件下一般不会发生外消旋化。

参见
*Leuckart-Wallach反应
*还原胺化反应
*化学反应列表

参考资料

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