{{chembox
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| ImageName = 正磷酸的化學結構式
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| IUPACName = trihydroxidooxidophosphorus
phosphoric acid
| OtherNames = 正磷酸、原磷酸
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| Section4 = {{Chembox Thermochemistry
| DeltaHf = -1288 kJ·mol−1
| Entropy = 158 J·mol−1·K−1偏磷酸是一種具脫水性的物質,因此常被用作乾燥劑。要進一步將偏磷酸脫水相當困難,需使用極強的脫水劑搭配加熱(單純加熱無效),才可將偏磷酸脫水形成磷酸酐(五氧化二磷,phosphorus pentoxide,化學式:P2O5 ,分子式:P4O10),磷酸酐具有極強的脫水性,可用作酸性物質的乾燥劑。
若在超強酸(superacids,比H2SO4還強的酸)中作用,磷酸會形成理論上具腐蝕性的酸性物質,四羟基合鏻離子(tetrahydroxylphosphoniumion)。以氟銻酸(fluoroantimonic acid,HSbF6 )作超強酸為例:
:H3PO4 + HSbF6 → [P(OH)4+][SbF6]−
水溶液
磷酸濃度的計算方法([A]為莫耳濃度)[A] = [H3PO4] + [H2PO4−] + [HPO42−] + [PO43−]
下表是磷酸在不同濃度下的pH、及磷酸的各共軛鹼濃度。
鉴别
可以使用硝酸银和蛋白质对正、偏、焦磷酸进行鉴别。硝酸银可以与正磷酸生成黄色的磷酸银沉淀,而与焦磷酸、偏磷酸生成白色沉淀,但偏磷酸能使蛋白沉淀。
製備
磷酸有三種製備方法,加熱法(thermal process)、潮溼製造法(wet process)及乾窯法(dry kiln process)
加熱法
燃燒磷单质產生五氧化二磷並且溶於水產生磷酸。此方法可生產較純的磷酸,因為在煉製磷的過程中已經去除許多雜質,然而仍需去除藏在裡面的砷。
純磷的現代製法大部分是將磷酸鈣與砂(主要成分為二氧化矽)及焦炭一起放在電爐中加熱。化學式如下:
*Ca3(PO4)2 + 3SiO2 -> 3CaSiO3 + P2O5
- P2O5 + 5C->2P + 5CO
潮溼製造法
潮溼製造法是在磷酸鈣中加入硫酸,磷酸鈣的來源通常是磷灰石。
反應:(X為鹵素)
:Ca5(PO4)3 X + 5H2SO4 + 10H2O -> 3H3PO4 + 5CaSO4*2H2O + HX
硫酸鈣溶解度較小,因此可以被過濾掉。
以此方法最初製造出來的磷酸濃度大約含有23%至33%的P2O5 ,再進行蒸餾或稀釋調整成想要的濃度。商品級的磷酸約54%,而超磷酸的濃度約70%.
潮溼製造法的產品還須經過純化移除掉內含的氟化物及砷化物。
用途
性質
濃磷酸約75–85%左右,為澄清、無色、無味、非揮發性的濃稠液體。磷酸雖然無毒性,但85%的濃磷酸具有腐蝕性。
在如此高的濃度下,濃磷酸中的磷酸分子會聚合起來形成聚磷酸。
與鹵化物的反應
磷酸與鹵化物會產生氫鹵化物氣體,在實驗室可以此法製備鹵化氫。
:
鐵銹轉化劑
磷酸可作為鐵銹轉化劑的成分,磷酸可將紅棕色的Fe2O3轉為黑色的FePO4,予以剝除後可露出新的金屬面,也可暫不進行剝除,讓他作為金屬面的保護層,防止其進一步的氧化。
鐵銹轉化劑有時被配置成液體供金屬浸泡。有時被配置成凝膠狀,暱稱「海軍果醬()」,可塗抹在垂直或陡峭的斜面上。
食品添加劑
食品級的磷酸可用來酸化飲品或食物,如可樂等。
藥用
磷酸也被應用於牙科及美容上。牙科方面,磷酸可用於清潔牙面及牙齒美白。
磷酸也被添加於防暈藥。
其他應用
除了以上的應用外,磷酸還有下列用途:
*含有磷-31的磷酸可作為核磁共振的外標物
*高性能液相色譜法
*溫氏法(Wentworth Process):作為活性碳的氧化劑。
*磷酸燃料電池中的電解液。
*作為烯烃和水加成的催化劑以製造醇類。
*作為銅電鍍拋光的電解液。
*作為助焊劑
*在半導體製程當中,磷酸可做為蝕刻的溶劑,例如:磷酸與過氧化氫的混合物可將InGaAs轉為InP,達到蝕刻的目的。
*蝕刻氮化矽,磷酸可將Si3N4轉化為SiO2。
- 做為緩衝溶液。
- 作為皮革處理及洗滌劑的分散媒。
- 作為保養品中pH值的調節劑。
- 建築業上用磷酸以移除礦物沉積物、水泥圖片及水漬。
- 水耕法中用作pH值的調節劑,也可作為植物磷養分的直接來源。
- 水族箱中,使用磷酸作為消除綠斑藻的工具,以及有利於水草生長
生物学影響
飲料添加物
磷酸用在食品添加劑,素來有骨質疏鬆症的疑慮。以往的調查是藉由問卷選填飲用可樂及其他碳酸飲料的頻率,發現飲用碳酸飲料的受試者較易有骨質疏鬆症的問題。研究指出,飲用碳酸飲料者沒有比其他人攝取更多的磷,但身體的鈣磷比卻顯著的降低。《美國臨床營養學雜誌》(American Journal of Clinical Nutrition)中的有項研究在1996年至2001年使用雙倍能量的X光去探測1672位女性及1148位男性的骨密度,發現磷酸確實會降低骨密度,此研究提供了比以往使用問卷調查更有利的證據。
另一項臨床研究指出,磷的攝取會降低骨密度。但此實驗以磷的總攝取量為主,並未明確證明使骨密度降低的主因是磷酸。
但在Heaney及Rafferty使用鈣平衡的方法對於20至40歲的女人一日習慣飲用三杯以上(680 ml)碳酸飲料進行的臨床研究,卻發現含磷酸的碳酸飲料與钙流失無關。研究比較了水、牛奶以及各種非酒精飲料(兩種含咖啡因,兩種不含咖啡因,兩種含磷酸,兩種含檸檬酸)。他們發現,相較於水,只有牛奶以及另外兩項含有咖啡因的飲品會增加尿液中的鈣含量,而添加有磷酸的咖啡因飲料和含咖啡因的飲料鈣量流失速度差不多,並沒有擴大咖啡因造成流失鈣質的影響。由於研究顯示咖啡因所造成的鈣質流失會逐漸補回來,而磷酸在實驗中又沒有對鈣質流失造成影響。Heaney及Rafferty認為前面實驗受試者骨質疏鬆的原因是受試者飲用碳酸飲料,造成牛奶攝取量的漸少,造成鈣攝取量不足。
參見
- 磷酸盐
- 磷酸銨
- 磷脂
參考文獻
外部連結
- [http://www.inchem.org/documents/icsc/icsc/eics1008.htm International chemical safety card 1008]
- [http://www.npi.gov.au/substances/phosphoric-acid/index.html National pollutant inventory – Phosphoric acid fact sheet]
- [http://www.cdc.gov/niosh/npg/npgd0506.html NIOSH Pocket guide to chemical hazards]
- [http://www2.iq.usp.br/docente/gutz/Curtipot_.html Excel spreadsheet containing phosphoric acid titration curve, distribution diagram and buffer pH calculation]
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