伯克兰-艾德法

的化工厂,现展览于外]]

伯克兰-艾德法(,)曾是化学工业中一种硝酸的制备方法,主要用于氮肥生产。它是一种由多个步骤组成的固氮过程:高压电弧使大气中的氮气(N2)与氧气(O2)在3000 °C高温中结合产生氮氧化物(NOx);二氧化氮(NO2)在水中溶解得到硝酸(HNO3);硝酸最终作为氮肥的生产原料,是硝酸盐的来源。

本方法由挪威科学家克里斯蒂安·伯克兰研发,并与工业家山姆·艾德于1903年合作投产,建立在1780年代亨利·卡文迪什发现的化学现象的基础之上。在哈伯法与奥斯特瓦尔德法发明后,本方法因能效低、耗电大,在1910-1920年代间逐渐淘汰。此外,原则上也可以使用火焰、电热铂导线、普通电弧作为热源——但效果不佳,不适合工业上大规模生产。伯克兰-艾德的碟片形电弧不但能与空气充分接触,还大幅提升了反应器的功率上限。用这种方法产生的碟片形电弧直径可达2米,发出太阳般的耀眼光芒。20世纪初实验表明,温度大于2000 °C时,反应速率“极快”,但在1000 °C时却会“缓慢到难以测量”。

:2 NO + O2 -> 2 NO2

接着,用水溶解二氧化氮产生硝酸。最后用分馏法进行提纯。

:3 NO2 + H2O -> 2 HNO3 + NO

吸收过程的设计对整个系统的效率至关重要。二氧化氮要通过一系列四层楼高的填料塔或板式塔,产生40-50%的硝酸(高于此浓度时,吸收速率骤降)。第一座吸收塔让气泡状的二氧化氮穿过水与不发生反应的石英碎片。当达到最终浓度后,硝酸会转移到一个花岗岩制成的容器中,塔中液体被第二座吸收塔中更稀的酸液替代。这个移动过程如此反复,气体与液体向相反的方向转移,最后一座吸收塔需要不断补充淡水。此时约20%的氮氧化物仍未反应,因此最末尾的吸收装置中含有碱性的石灰溶液,将剩余的氮氧化物转化为硝酸钙(又称挪威硝石),但仍有约2%的氮氧化物释放到空气中。

硝酸是生产氮肥所需的硝酸盐离子NO3−的来源,化学式为:

:HNO3 + H2O -> H3O+ + NO3-

此反应可在水或另一种质子受体中进行。

历史
1781年,英国化学家亨利·卡文迪什在过量空气中燃烧氢,发现产生的水中含有硝酸。1785年,卡文迪什用电火花隙进一步研究发现,如果能量与氧气供应充足,空气中的氮气可全部氧化为硝酸,但仍有约1/120的少量气体不反应。1894年,瑞利勋爵重复了卡文迪什的实验,最终与威廉·拉姆齐爵士合作发现了稀有气体氩,同时也研究了能量输入与硝酸产出的关系。,主要原因是产能低。在挪威,刚创刊不久的《电化学工业》发表了两人的研究成果。伯克兰看到这篇文章后,认为自己的单一碟形大电弧方案要优于多个小电弧。

碟形电弧装置最初由德国物理学家尤利乌斯·普吕克在1861年发明。在该实验中,普吕克在火花隙周围放置U型电磁铁,使电磁铁与电极两端方向互相垂直,得到了碟片形电弧。随后瓦尔特·能斯脱等人也重复了类似的实验。伯克兰将其工业化,从而克服了电流限制,解决了反应器的功率问题,使大规模生产实用化。

挪威的两个城镇留坎、诺托登曾建有使用此工艺的化工厂,并依靠附近的水力发电厂供电。1908年,诺托登工厂的固氮产量达7000吨;留坎的化工厂则是后来建成,年产量28000吨。

在现代化工中,哈伯法使氢气(H2)与大气中的氮气(N2)发生反应,转化为氨(NH3)。其中的氢气通常来自甲烷(CH4),使用蒸汽重整制备。奥斯特瓦尔德法随后将氨转化为硝酸(HNO3)。

参见

  • 留坎-诺托登工业遗址
  • 固氮作用

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  • 哈伯法

参考资料

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