本特规则

在化学中,本特法则()描述并解释了分子的中心原子的轨道杂化与取代基的电负性之间的关系。
亨利·A·本特发表的规则如下:

本特规则指的是,在分子中与多个取代基键合的中心原子会发生杂化,其中指向电正性取代基的杂化轨道具有更多的s轨道的特征,而指向电负性取代基的杂化轨道具有更多的p特征的轨道。这样可以更好地预测和解释分子结构和键强度等性质。比如对于水分子而言,其中氧原子的孤对电子可视作连接电正性最大的取代基,其杂化轨道为sp2.3,含有约30%的s轨道和约70%的p轨道。而连接氢原子的成键电子对为~sp4.0,含有约20%的s轨道和约80%的p轨道。最近检查了Bent规则对主族元素之间七十五种键类型的有效性。

应用
本特规则可以被用于解释分子结构和反应性。
键角
杂化轨道理论解释了为什么甲烷是正四面体结构而乙烯是平面结构,但对于偏移理想结构键角的氨分子和水分子,一般采用VSEPR理论的解释,即孤电子对之间的排斥要大于成键电子对之间的排斥。本特规则提出了另一种解释。首先考虑甲烷、乙烯和乙炔的键角,三者中碳的杂化方式分别是sp3、sp2和sp杂化,对应的键角为约109.5°, 约120°and 180°。可见当杂化轨道中含有较高比例的p轨道时,会造成较小的键角。This result can be made rigorous and quantitative as Coulson's theorem (see Formal theory section below).

本特利用p轨道的比例和键角的关系,比较了下列分子的键角。考虑到甲基的电负性<H<F,连接甲基的杂化轨道中s轨道的比例应该最多,所以下面分子的键角应该是递减的,这与实验结果一致

键长
与键角类似,键长与成键原子的杂化轨道有关,s轨道的比例越高,键长越短。诱导效应指的是部分电荷可以沿着相连的共价单键进行传递,比如当连在中心碳原子上的官能团变得电负性更高时,中心碳原子会变得更加拉电子。本特规则认为,当官能团的电负性增大时,官能团和中心碳原子之间的杂化轨道中p轨道的比例较高,造成了中心碳原子和烃基之间的杂化轨道s轨道的比例较高。因为s轨道比p轨道更接近原子核,所以烃基上的电子云密度更接近于中心碳原子。 这使得中心碳原子更显示出拉电子的诱导效应

参考文献

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