高氙酸盐是高氙酸(H4XeO6)所成的盐,含有黄色由拉曼光谱确定这种阴离子为八面体形分子构型, O–Xe–O 键角在87°至 93°之间。 其中的Xe–O键长已通过X射线晶体学确认,为 1.875 Å。
制备
高氙酸盐是通过三氧化氙在强碱中歧化而成的:
:2 XeO3 () + 4 OH− () → Xe () + () + O2 () + 2 H2O ()
当其中的碱是Ba(OH)2 时,可以在溶液中得到高氙酸钡晶体。
: 2 + 6 → 2 + 4 +
高氙酸的pKa 已间接计算,数值低于0,使其成为极强的酸。它的第一次去质子化会产生 , pKa 为 4.29,仍然相对的酸。两次去质子化物种 的 pKa 为 10.81。 然而,由于高氙酸在如上所述的酸性条件下快速分解,因此最常见的高氙酸盐带有阴离子 。可以把银(I)氧化成银(III),把铜(II)氧化成铜(III),高氙酸盐在酸性环境下不稳定,
高氙酸的钠、钾和钡盐可溶。 高氙酸钡溶液是合成四氧化氙 (XeO4) 的起始材料,方法是将其与浓硫酸混合:
: Ba2XeO6 (s) + 2 H2SO4 (l) → XeO4 (g) + 2 BaSO4 (s) + 2 H2O (l)
大部分金属的高氙酸盐稳定,会剧烈分解的高氙酸银除外。
应用
高氙酸钠 Na4XeO6可用来在锔中分离微量的镅。在酸性溶液和La3+存在下,用高氙酸钠把 Am3+ 氧化成Am4+,然后用氟化钙处理,产生 Cm3+ 和La3+的不溶氟化物,但 Am4+ 和Pu4+ 的氟化物可溶,会留在溶液中。
参考资料
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