六氟化氙

六氟化氙(化学式:XeF6)是稀有气体氙的三种氟化物之一,另外两种是XeF2 和 XeF4。XeF6是这三种氟化氙里,氟化性最强的。它在室温下为稳定的无色晶体,会升华成黄色蒸汽。

制备
六氟化氙可由二氟化氙在300°C和6MPa下长期与氟气加热得到。反应使用 作为催化剂。不过,在 120 °C 时,氙-氟的摩尔比例为 1:5时仍可进行反应。

结构
XeF6结构的确定颇费了一些时间。气态时的六氟化氙为单分子,采取略畸变的八面体结构,能迅速发生分子重排,存在着几种电子排列的异构体。进一步计算表明,该分子的点群为C3v,但计算结果也说明Oh点群只是略高一些。稀有气体和氟化学权威Konrad Seppelt认为,其结构最好描述为一对电子在八面体的面和角上移动,因此造成了动力学的变形。固态时,六氟化氙为四聚体,四个等同的氙处于四面体的顶点,24个氟位于外围,可以发生相互交换。

六种的同质异形体是已知的, 其中一种还包含 XeF 离子和桥接配体 F 离子。

反应
水解反应
六氟化氙分多步水解,最终产物是三氧化氙:
:XeF6 + H2O → XeOF4 + 2 HF
:XeOF4 + H2O → XeO2F2 + 2 HF
:XeO2F2 + H2O → XeO3 + 2 HF

XeF6可作路易斯酸与一个或两个氟离子反应生成配离子:
:XeF6 + F− → XeF7−
:XeF7− + F− → XeF82−

八氟合氙(VI)酸盐
六氟化氙与氟化铷生成的加合物Rb2XeF8非常稳定,400°C以上才分解。氙的另外两个常见氟化物,二氟化氙和四氟化氙不与氟离子生成稳定的路易斯酸碱加合物。

八氟合氙(VI)酸盐(XeF)很稳定, 400 °C以上才分解。 这个阴离子的结构是四方反棱柱,是从它的亚硝酰盐,测量的。 它的钠盐和钾盐可以由氟化钠和氟化钾直接和六氟化氙化合而成: 八氟合氙(VI)酸盐: 反应,形成 XeF 阳离子:

: + → XeFRuF

: + → XeFAuF +

参考资料
外部链接

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