铬酰氟

铬酰氟是一种无机化合物，化学式 CrO2F2。它是一种紫红色晶体（也有文献报道为橙色晶体），液态时为红橙色。

结构
液态和气态的 CrO2F2 都是四面体型的，对称群 C2v，这类似于铬酰氯。铬酰氟在固态下二聚成含有桥接氟的二聚体（O2Cr(μ-F)4CrO2），空间群 P21/c。其中的 Cr=O 键长为 157 pm，Cr–F 键长则为 181.7、186.7和209.4 pm。铬是六配位的，为扭曲八面体型结构。

历史和制备
纯铬酰氟于 1952年首次分离，由Alfred Engelbrecht和报告。在19世纪早期，加热萤石、铬酸盐和硫酸的混合物时，它首次以红色蒸汽的形式被观察到。这些红色蒸汽最初被认为是CrF6，尽管一些化学家认为这是结构类似 CrO2Cl2的CrO2F2。Wiechert进行了另一次尝试，它在 -40℃下用HF处理重铬酸盐，产生不纯的CrO2F2液体。

Engelbrecht 和von Grosse的CrO2F2制备方法包括三氧化铬被氟化剂氟化：

反应
铬酰氟是一种强氧化剂，可以把烃氧化成酮或羧酸。它也可以用来制备其它铬酰化合物。铬酰氟可以和金属氧化物反应：

:CrO2F2   +   MO   →   MF2   +   CrO3

铬酰氟也会把硼和硅的氧化物变成氟化物。

在全氟庚烷溶剂中，铬酰氟会于碱金属和碱土金属的氟化物，产生橙色的氟铬酸盐：
:CrO2F2   +   2 MF   →   M2CrO2F4
铬酸氟和路易斯酸反应，从酸酐中得到羧基类配体并产生酰氟副产物：
:CrO2F2   +   2 (CF3CO)2O   →   CrO2(CF3COO)2   +   2 CF3COF

参考资料