[[File:Octachlorodirhenate(III)-3D-balls.png|thumb|right|200px|八氯二錸（[Re2Cl8]2-）离子中，兩個錸原子以四重键的方式鍵結。]]
和乙酸钼(II)二聚体的结构。]]
四重键（），又稱四鍵或肆鍵，是以四對價電子在两个原子间形成的共價鍵，比常見的双键和三鍵更加复杂。过渡金属（如铼、锝、钨、钼和铬）最常形成稳定的四重键，涉及的配体多為π碱，而非π酸配体。
歷史
1844年，Eugène-Melchior Péligot第一个合成了含有四重键的化合物——Cr2(OAc)4(H2O)2（乙酸铬(II)）。但接下来的一个世纪内却没有人意识到其中成键的独特性。
蘇聯化學家首次對含四重鍵的化合物進行了晶體學研究，對象為铼鹽類。 研究中注意到極短的铼–铼鍵距。此短鍵距（及該鹽的抗磁性）顯示存在铼–铼鍵結。然而這些研究者錯誤地將陰離子表述為铼(II)的衍生物，即 。
1964年，弗蘭克·阿爾伯特·科頓以K2[Re2Cl8]*2H2O（八氯合二铼酸钾）為例，首次提出了四重键的概念。多數關於四重键的研究都是出於科頓和他的同事之手。
結構與鍵結
K2[Re2Cl8]*2H2O中Re-Re键长只有2.24Å。在分子轨道理论中，四重键以\sigma^2 \pi^4 \delta^2来描述，包括一个σ键、两个π键和一个δ键。
K4[Mo2Cl8]（八氯合二钼酸钾）与上述的K2[Re2Cl8]是等电子体。含钨四重键的例子则包括。
参见
- 键级
- 五重键
- 六重键
参考资料
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