三碘化氮,或称碘化氮,是化学式为NI3的无机化合物。它是对接触极其敏感的爆炸物,少量即可引发爆炸而发出噼啪声,伴随有紫色碘蒸汽的生成。NI3可与NH3等生成一系列的加合物,结构复杂,但由于稳定性不强,因此研究不多。其中典型的如NI3·NH3,含有-N-I-骨架,是个聚合物。
分解
NI3的分解反应为:
:2NI3(s) → N2(g) + 3I2(g); ΔH = –290 kJ/mol
NI3及衍生物的结构
三碘化氮是深红色固体,1990年首次用X射线晶体学研究了其结构。当时的制备路线不含氨,是以氮化硼和一氟化碘在−30 °C和三氯一氟甲烷溶剂中反应制得的,产物纯但产率不高。 和氨及其他氮的三卤化物一样,NI3为三角锥型结构,分子对称性C3v。
一般以碘和氨反应制备三碘化氮。于低温无水氨中反应时,反应的初始产物是NI3·(NH3)5,温度升高时该物质失去氨生成1:1的加合物NI3·NH3。而以碘和氨水反应时,首先生成的是碘代氨:
:
碘浓度足够大时,可析出黑色NI3·NH3固体:
:NH2I + 2I2 + 3NH3 → 2NH4+ + 2I− + NI3·NH3(s)
这个加合物是法国化学家伯纳德·库图瓦在1812年首先发现的,但化学式却直到1905年才由斯尔波拉德(Silberrad)搞清楚。 它在固态时含有由类似硅氧四面体 的NI4四面体联结而成的 - NI2 - I - NI2 - I - NI2 - I - 长链,氨分子位于链间。此外,在(NI3·NH3)n结构中,N-I'-N'三原子为线形或接近线形,对称性很强,它们之间的作用力可以用分子轨道理论中的三中心四电子键来描述。“引爆剂”则通常是羽毛或空气气流,以突出其之强。此外,三碘化氮还是唯一已知的可被α粒子和核裂变产物引爆的炸药。
- NI3·NH3爆炸后留下的橙黄-紫色的碘迹可用硫代硫酸钠溶液洗去。
- 三碘化氮是Brainiac科学系列节目(Brainiac: Science Abuse)"Peter Logan's Exploding Paste"一集中所用的爆炸物。由于安全原因,节目中并未透露制备三碘化氮的细节。
- 在罗伯特·海因莱因的小说《法汉的赎身契》(Farnham's Freehold)中,同名的休·法汉将三碘化氮(由氨和碘制备)作为爆炸火药使用。
参考资料
外部链接
- [http://www.youtube.com/watch?v=49JfhJsdTqY 三碘化氮爆炸影片1000fps高速攝影]
- [http://jchemed.chem.wisc.edu/JCESoft/CCA/CCA0/MOVIES/NI3IOD.html 三碘化氮爆炸反应(需要Quicktime软件)]
- [http://www.chm.bris.ac.uk/motm/ni3/ni3j.htm 对NI3爆炸原因的解释]
- [http://www.youtube.com/watch?v=2KlAf936E90 三碘化氮爆炸反应]
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