五氟化锑

五氟化銻是化學式為 SbF5 的无机化合物。它是無色黏稠液體,是很强的路易斯酸,而且是超強酸氟銻酸(目前所知最強的酸)的组分。這個化合物的一些有趣的特徵為它的路易斯酸性,它幾乎與目前已知的所有化合物產生反應。

結構和化學反應
在氣態時,SbF5 采取 D3h 对称群,为三角雙錐構型(如圖)。在液態和固態時結構更為複雜。液態時含有聚合物,且每個 Sb 都是八面體,其通式為 [SbF4(μ-F)2]n。在晶態時為四聚体,即化学式為 [SbF4(μ-F)]4。在四聚体的八元 Sb4F4 環中的 Sb-F 鍵长为 2.02 Å;对于其他与四個Sb相连的 F− 配體,其 Sb-F 键较短為 1.82 Å。 同族的 PF5 和 AsF5 在液態和固態時都為單體,可能是因為中心原子的體積較小,限制了配位數的缘故。BiF5 为聚合态。

SbF5 是很强的路易斯酸,对 F− 的亲合力尤其显著,生成很稳定的 [SbF6]− 阴离子。[SbF6]− 可继续与五氟化锑反应生成 [Sb2F11]−。

因此五氟化锑可增强 HF 的布朗斯特酸性,也可加强 F2 的氧化性。如五氟化锑存在下,氟气可将氧气氧化成 O2+:

: SbF5 + ½F2 + O2 → [O2]+[SbF6]−

首次用化学方法制取氟气也利用了五氟化锑的强路易斯酸性,过程为:

: 2 SbF5 + K2MnF6 → 2 KSbF6 + MnF3 + 0.5 F2

反应中的 K2MnF6 可通过 KMnO4、KF、HF 和 H2O2 反应制取。SbF5 对 F− 的强亲合力及 MnF4 的不稳定性使得制取氟气的反应可以发生,机理类似于“强酸制弱酸”,只不过酸为路易斯酸而已。

制备
五氟化锑可通过五氯化锑与无水氢氟酸的反应来制备:
: \rm SbCl_5+5 HF\rightarrow SbF_5+5 HCl\,
也可以通过三氟化锑与氟气反应来制备。

安全性
SbF5和很多化合物劇烈反應,常常釋放有毒的氟化氫。它有剧毒,还是强氧化剂。

參考资料

外部連結

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