叠氮化合物

叠氮化合物(英文:azides,hydrazoates,trinitride)在无机化学中,指的是含有叠氮根离子的化合物(N3^-);在有机化学中,则指含有叠氮基(-N3)的化合物。

叠氮根离子
叠氮根离子为並非直线型结构,不論是離子型態抑或是有機物皆有微微彎曲(約172°),属 \text{D}_{\infty \text{h}} 点群,价电子数为16,和NCN^2-离子、CNO^-离子、NCO^-离子,CO2分子是等电子体。叠氮根离子的化学性质类似于卤离子,例如白色的 AgN3 和 Pb(N3)2 难溶于水。作为配体能和金属离子形成一系列配合物,如Na2[Sn(N3)6]、Cu(N3)2(NH3)2等。

无机叠氮化物
绝大多数叠氮化物进行爆炸分解,但也可通过热化学、光化学或放电法使其缓慢分解。爆炸分解的结果是产生相应的单质,分解热即相当于该化合物的标准生成焓。

有些分解产生氮化物:
:3LiN3 -> Li3N + 4N2 ^

叠氮化氢的热分解若在1000oC及低压条件下进行,产物收集在用液氮冷却的表面上,可產生氮、氫以及四氮烯:
:6HN3 -> 7N2 + H2 + (NH)4

碱金属叠氮化物并不爆炸,只是缓慢分解:
:2NaN3 -> 2Na + 3N2 ^

重金属叠氮化物的分解是由于叠氮根离子的激发,结果一个电子跃迁到导带,产生叠氮基。基态的叠氮基解离成基态的N和N2是选律禁阻的,解离成激发态的N和N2虽是选律允许的,但需要259kJ/mol的能量,因此在常温下并不重要。两个叠氮基之间的相互作用也是选律允许的,并且是个放热的的过程,因此可以认为这一步在固体离子型叠氮化物的分解中是重要的一步。

叠氮化物迅速分解能导致爆炸点火或起爆,但原因尚不清楚。

叠氮化钠被用于汽车的安全气囊内,叠氮化铅被用作起爆剂。

叠氮根配位化合物
叠氮根离子可以以端基或橋基的方式与金属离子相结合:
::

已知端基配位的较多,桥式的较少。

有机叠氮化合物
有机叠氮化合物的端基碳具有亲核性,并且不稳定容易放出氮气。Curtius重排反应即经过酰基叠氮中间体。

有些叠氮化合物是1,3-偶极体,可进行环加成反应。

应用
每年大约有250吨叠氮化合物被生产出来,其中主要是叠氮化钠。

起爆剂与推进剂
叠氮化钠是汽车安全气囊中的推进剂。加热时,叠氮化钠分解产生氮气,以将气囊迅速撑开:

Pb(N3)2 -> Pb + 3N2

叠氮化银和叠氮化钡也有类似的应用。有些有机叠氮化合物可能可以用作火箭推进剂,比如2-二甲基氨基乙基叠氮化物(DMAZ)。

其他应用
由于叠氮化物的使用具有很高的危险性,即使它们有特殊的反应活性,也很少在商业中使用。

相關
*疊氮酸
*叠氮化钠

参考资料
*宋天佑等.《无机化学》下册.北京:高等教育出版社,2004年. ISBN 7-04-015582-6
*张青莲等.《无机化学丛书》第四卷,氮磷砷分族.北京:科学出版社,1984年.

外部链接
*[https://www.organic-chemistry.org/synthesis/C1N/azides/index.shtm 有机叠氮化合物的合成(英文)]
*[http://www.ehs.ucsb.edu/units/labsfty/labrsc/factsheets/Azides_FS26.pdf 关于有机叠氮化合物(英文)]
*[http://pubs.acs.org/cgi-bin/abstract.cgi/joceah/asap/abs/jo070162e.html 酰基叠氮(英文)]
*[http://designer-drugs.com/pte/12.162.180.114/dcd/chemistry/azide.rxns.html 叠氮化合物的合成和还原(英文)]

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