反应焓

标准反应焓变(表示为ΔrH ⦵)是指系统中处于标准状态的物质发生反应时的焓变

: - vAA + -vB B + ...→v P P +v Q Q ...

忽略溶剂和溶质的混合焓或假设是理想溶液时标准反应焓变ΔrH ⦵与标准生成焓ΔfH ⦵的关系：

:
\Delta _\mathrm{r} H ^\ominus=\sum_ {B} {v_B\Delta _\mathrm {f} H ^\ominus(B)}

在该等式中，v B 是物质B的化学计量数。

与标准反应焓类似的焓变是标准生成焓。考虑到反应物和产物的标准生成焓，可以计算任何条件下任何反应的焓变。

;定义：在标准状态的温度和压力下,反应物在相同温度和压力下,转化为产物时吸收或放出的热量。

;反应焓在不同条件下的测量：
:(1)恒容
:(2)恒压

这两种情况下反应热大小是不同的。(1)在恒容条件下，因反应在刚性密闭容器中进行所以体积保持恒定，并且因为体积没有变化，因此也不涉及体积功。

根据热力学第一定律: \Delta U = Q_v

得出恒容反应热等于化学反应中内能的变化量(ΔU)。

化学反应中发生的放热/吸热变化仅仅是由于产物内能之和与反应物内能之和之差。

:
Q_v =\sum U_p -\sum U_r

这也表明在恒容反应热可以通过热力学能的变化量变化来计算。

(2)在恒压下，系统要么保持对大气开放，要么限制在容器内，在该容器上施加恒定的外部压力，并且在这些条件下系统的体积发生变化。
恒压下的反应热不仅涉及系统内能的变化量，还涉及系统的体积功。

:
Q_p =\Delta U + W

如果是恒压反应热，那么

:
Q_p =\Delta H =\Delta U + P\Delta V.

:
Q_p =\left(\sum U_p -\sum U_r\right)+ P\left(V_p - V_r\right)

:
Q_p =\left(\sum U_p + P V_p\right) -\left(\ sum U_r + P V_r\right)

取定义 H = U + PV 。

得， Q_p =\sum H_p -\sum H_r =\Delta H

在恒定压力下，非体积功为零时系统的反应热等于焓变。

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在每种情况下，“标准”一词意味着所有反应物和产物都在标准状态中。

*标准升华焓或升华热定义为升华1摩尔物质所需的焓。
*标准溶液的焓(或溶液的焓变或溶液的热量)是在恒定压力下物质在溶剂中溶解的焓变化。
*标准氢化焓定义为当1摩尔不饱和化合物与过量氢气反应完全饱和时观察到的焓变化。

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