三丁基膦

三丁基膦是一种有机磷化合物,化学式为P(C4H9)3,或简写为PBu3。它在室温是油状液体,具有令人恶心的气味。它缓慢和空气中的氧反应,迅速和其它氧化剂反应,生成氧化膦。它通常用空气隔绝技术保存。

制备
三丁基膦在工业上通过磷化氢和丁烯的反应得到,该加成反应为自由基机理,不遵循马氏规则。
::PH + 3CH=CHCHCH → P(CHCHCHCH)
在实验室可以通过相应的格氏试剂和三氯化磷反应得到。
::3 BuMgCl + PCl → PBu + 3 MgCl

化学性质
三丁基膦和氧反应,生成三丁基氧化膦:
:2 PBu3 + O2 → 2 OPBu3
这个反应可以快速发生,因此三丁基膦在储存时应隔绝氧气。

它容易发生烷基化反应,如和氯化苄反应,生成季鏻盐:
: PBu3 + PhCH2Cl → [PhCH2PBu3]Cl

三丁基膦可以在过渡金属配合物中作为配体,可以用于制备低氧化态的配合物。它比三甲基膦更加便宜,且对空气的敏感程度更低。尽管它的配合物大多数都是十分易溶的,但是相比于刚性的膦配体来说,它们较难于结晶。另外,其1H NMR性质较难解释,可以掩盖其它配体的信号。和其它叔膦相比,致密 (锥角: 136°)而basic(χ参数: 5.25 cm−1)。

参考文献

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