噁唑

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㗁唑(Oxazole)是一大类有机杂环化合物的母体,含有一个氧杂原子和一个氮杂原子。

生物化学
在生物化学中,由丝氨酸和苏氨酸非核糖体多肽环化然后氧化就可以得到噁唑。

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在生物体内,噁唑并不像噻唑那样普遍,后者是噁唑的类似物,用硫原子取代噁唑中的氧原子。

性质
噁唑是一个芳香性化合物,但是其芳香性不及噻唑。噁唑也是一个弱碱,其共轭酸的pKa值是0.8,相比而言,咪唑的共轭酸的pKa是7。

有机合成
对于-{噁唑}-,经典的有机合成方法有以下几种:

  • Robinson-Gabriel合成:对2-酰氨酮脱水得到噁唑。
  • 费歇尔噁唑合成:通过氰醇和醛合成噁唑。
  • Bredereck反应:α-卤代酮与甲酰胺合成噁唑。
  • 其他文献上提到过的方法:

** 噁唑也能够通过某些炔丙基胺的环化异构化生成。 在一个实验中 ,化学家使用一次性合成法合成了噁唑,过程是首先用炔丙基胺与苯甲酰氯缩合形成酰胺,然后经过一个端基炔的Sonogashira偶联反应,然后再加入同样当量的苯甲酰氯,最后由对甲基苯磺酸催化完成环化异构化形成产物。

** 噁唑也可以通过苯甲酰氯和异腈化合物反应制得。

有机反应

  • 在C2位置对噁唑进行去质子化常常伴随着异腈化合物的开环。
  • 在有活化基的情况下可以在C5发生亲电芳香取代反应。
  • 若C2位置有离去集团,则可以发生亲核芳香取代反应。
  • 由噁唑双烯发生狄尔斯-阿尔德反应,然后脱去氧原子形成嘧啶。
  • 4-酰基噁唑的康福斯重排是一个热重排反应,酰基部分和C5发生重排。
  • 多种氧化反应。其中一例 是对4,5-二苯基噁唑的氧化。将其与三当量的硝酸铈铵反应生成甲酰胺与苯甲酸:

在平衡的半反应中可以看出,对于一当量的噁唑,该反应消耗了三当量的水,产生了四个质子和四个电子,后者是来自CeIV。

参见

  • 异噁唑,氮在2位的类似物。
  • 咪唑,氧被氮取代了的类似物。
  • 噻唑,氧被硫取代了的类似物
  • 苯并噁唑,噁唑于其他环相连。
  • 吡咯,没有氧原子的一个类似物。
  • 呋喃,没有氮原子的一个类似物。
  • 噁唑啉,其中一个双键被还原。
  • 噁唑烷,两个双键均被还原。
  • 芳香环

参考文献

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